铌锑钽酸盐无铅压电陶瓷准同型相界的研究

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1952年,东京工业大学高木研究室对锆酸铅(PbZrO3)、钛酸铅(PbTiO3)固溶体(PbZrxTi1-xO3)进行了深入研究,为压电陶瓷的广泛应用奠定了基础。半个多世纪以来,锆钛酸铅固溶体在研究和应用方面一直占据压电陶瓷的主导地位。但在PZT陶瓷中的PbO含量高达60%以上,铅基陶瓷在生产、使用和废弃处理过程中都给人类健康和生态环境造成较大损害。因此,探索无铅化压电陶瓷,研究环境协调性好的压电材料及其制品是电子元件行业的紧迫任务。钙钛矿结构铌酸盐基陶瓷是目前最具有替代PZT潜力的无铅压电陶瓷。但与PZT压电陶瓷相比,铌酸盐压电陶瓷有自身的缺陷,最主要的缺点是它的压电常数、机电耦合系较低。根据钙钛矿结构PZT在准同型相界附近,具有最高的压电活性的实验规律,本文拟系统探索铌酸盐基无铅压电陶瓷的组分与准同型相界的关系,重点探索准同型相界组分的压电介电性能,以期获得高压电性能的铌酸盐基无铅压电陶瓷的新体系。根据文献调研和本人的实验基础,本文选取了Na、K、Li摩尔比为0.53∶0.435∶0.035的x(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3-y(Na0.53K0.435Li0.035)SbO3-z(Na0.53K0.435Li0.035)TaO3三元系作为研究对象。首先采用固相反应法分别合成了(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3(简写为NKLN)、(Na0.53K0.435Li0.035)SbP3、(Na0.53K0.435Li0.035)TaO3粉料,分别制备了(1-x)(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3-x(Na0.53K0.435Li0.035)SbO3(简写为NKLN—xSb),(1-x)(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3-x(Na0.53K0.435Li0.035)TaO3(简写为NKLN-xTa)二元系以及(1-x-y)(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3-x(Na0.53K0.435Li0.035)SbO3-y(Na0.53K0.435Li0.035)TaO3(简写为NKLN-xSb-yTa)三元系压电陶瓷,对其显微结构、压电及介电性能进行了系统的研究。实验测量揭示,随着Sb含量的增加,NKLN-xSb的压电常数d33呈现先增大后减小的趋势,Sb的掺杂能够降低样品的四方—立方相变温度。实验发现,0.912(Na0.53K0.435Li0.035)NbO3-0.088(Na0.53K0.435Li0.035)SbO3具有较高的压电活性,压电应变常数d33=246pC/N,机电耦合系数kp=52%,kt=48%,同时其居里温度TC=259℃,四方-正交相变温度TO-T=81℃。应用传统的固相反应法制备了NKLN-xTa系列无铅压电陶瓷,得到了致密性较高的陶瓷样品。实验发现,体系中Ta含量的增多,陶瓷的压电应变常数d33先增大后减小,相对介电常数ε33T/ε0逐渐增大,居里温度TC和四方-正交相变温度TO-T向低温方向移动。该系陶瓷具有很高的压电应变常数(在x=0.23时,d33=271pC/N),高的机电耦合系数kp=51%,kt=44%,较高的居里温度TC=311℃,这些性能特征表明了该系陶瓷具有较好的应用前景。采用了传统的陶瓷工艺准备了NKLN-xSb-yTa系列陶瓷,其中(y=0.03,0.06,0.09,0.12,0.20)。探索出该系陶瓷的准同型相界,在准同型相界附近陶瓷具有优异性能,d33达300~327pC/N,机电耦合系数kp50%左右,相对质量密度高达95%及较高的居里温度TC。d33值高达327 pC/N的压电应变常数,超过目前文献报道的传统工艺铌酸盐系无铅压电陶瓷最高压电性能(d33=300 pC/N,Salto Y., Takao H., Tani T., et al. Lead-free Piezoceramies. Nature, 2004, 432:84-87)。
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