基于多酸与杯芳烃杂化材料的主客体分子设计及性能研究

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多酸,作为一类金属-氧簇化合物,具有丰富的结构及功能的多样性。通过向多酸中引入具有功能基团的有机分子,可以丰富多酸的新型的无机一有机功能杂化材料,对多酸的修饰化学有着重要的意义。杯芳烃作为继冠醚,环糊精后的第三代主体化合物,有着空腔可调的三维结构,易修饰化的上下缘基。杯芳烃在催化化学,离子识别,纳米材料,超分子组装领域均有广发的应用,是作为新一代主体化合物的优先选择。多酸的易团簇,负载稳定性差使得多酸的共价修饰一直成为研究的难点。本文通过对杯芳烃进行共价修饰,设计合成具有功能基团的杯芳烃衍生物。杯芳烃衍生物与多酸通过共价修饰及静电作用形成具有特定结构及功能的杂化材料。首先,本文采用带有叠氮基团的空位多酸SiW11[N(C4H9)4]4SiW11O40(SiCH2CH2CH2N3)2)与含有炔基基团的杯芳烃衍生物,通过Husigen环加成反应得到新型的基于SiWll与杯芳烃的杂化材料,并通过傅里叶红外光谱,核磁共振氢谱,元素分析,紫外光谱等方法对其进行表征。通过电化学性能测试对该材料在防腐抑制剂方面做了进一步研究。在上述研究的基础上,本文通过共价修饰将含有羟甲基官能团的杯芳烃衍生物引入Dawson型多酸P2W15V3((Bu4N)5H4P2W15V3O62)。并通过傅里叶红外光谱,核磁共振氢谱,元素分析,质谱等手段确定新型杂化材料的结构。首次制备合成基于Dawson型多酸与杯芳烃的超分子化合物。此外,本文将含有不同碳链长度的杯芳烃离子液体与夹心型多酸EuW10(Na9EuW10O36·32H2O)通过静电相互作用制备合成新型无机-有机杂化材料,通过傅里叶红外光谱,核磁共振氢谱,热重分析对其进行表征。相关报道表明EuW10在萃取催化氧化脱硫中有良好的催化性能,因此,文中同样探索了该杂化材料在油品脱硫方面的应用,并显示了很好的脱硫效果。
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