聚甲氧基二甲醚的合成与脱酸

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聚甲氧基二甲醚(PODEn)具有很高的十六烷值和氧含量,且与柴油性质非常接近,可直接完全混溶,它能提高柴油发动机的燃烧效率,减少柴油车排放尾气中污染物的排放,是一种极有前景的柴油添加剂。合成聚甲氧基二甲醚的难点在于低成本原料和催化剂的选择及产物中一定量有机酸的脱除,本文考察了一种以当前产能过剩的化工产品二甲醚(DME)为原料,通过非均相催化剂分子筛等合成聚甲氧基二甲醚的方法,并研制出了廉价、高效、容易再生的吸附剂,用来脱除产物中的有机酸,确保聚甲氧基二甲醚的质量能够达到柴油国标对酸度的要求。1、以二甲醚与氧气为原料制备聚甲氧基二甲醚的过程分为两段进行,使用负载锡的MgO-A1203载体做第一段反应的催化剂,在合适的制备条件(锡的负载量23%)和最优的反应工艺(反应温度270℃、反应压力0.3MPa、醚氧体积比50:20)条件下,可以生成甲缩醛(DMM)、甲酸甲酯(MF)、甲醛(FA)等产物;第二段反应在第一段得到的液体产物中加入一定比例的DMM,以分子筛Hβ等做催化剂,在反应釜中进行反应(反应温度80℃,反应压力0.2MPa),可得到PODE3~8的二段产物。2、使用一系列各物料配比不同的Mg0-A1203-La203复合载体(分别标记为JK-6-2、JK-6-3、JK-9-2、JK-9-3)做吸附剂脱除二段产物PODE3~8中的有机酸,在一定条件(反应温度30℃、常压、液空速7ml物料/ml吸附剂/h、吸附剂粒径0.425~0.6mm)下,筛选出吸附剂JK-9-2是同时具有优良吸附性和可再生性的最佳吸附剂。后续实验证明,载体上负载锌可得到更好的吸附-再生效果,通过—系列的锌负载量(2%~10%)实验,得出负载4%锌的JK-9-2吸附剂具有最优的吸附-再生脱酸性能,在粒径30~40目(0.425~0.6mm)的情况下,吸附酸量可达到28.85mg/ml,几次再生之后,吸附酸量不再大幅下降,稳定在12mg/ml左右。且吸附剂强度较好,不会因强度不够而影响吸附剂的使用性能。
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