含氟不对称变色酸双偶氮类显色剂的合成及其与金属Bi(Ⅲ)的显色反应的研究

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变色酸不对称偶氮胂类试剂是一类测定稀土、铋、钍等金属离子的高灵敏度、高选择性的有机显色剂,该类试剂一般具有以下的结构: 本文在查阅大量文献,总结这方面工作的基础上,设计并合成了13种未见文献报道的不对称变色酸含氟偶氮胂类试剂。以2,4—二氟硝基苯为起始原料,经过氨取代、胂酸化、还原、偶联反应合成了偶氮氟胂Ⅰ,然后分别选择不同的取代苯胺与偶氮氟胂Ⅰ偶联,合成了一系列的不对称变色酸偶氮氟胂。对各步反应的中间产物进行了红外、元素、质谱、1H—NMR表征,结果与目标产物相符合。用溶剂萃取和柱层析的方法对合成的试剂进行了提纯研究,发现溶剂萃取由于分液过程中试剂溶液颜色太深,分液界面不易辨认,分离提纯的产率低。柱层析法可以较好地将试剂分离,产率可达50~70%,但试剂的吸附比较严重。本文还对合成试剂的各步反应的机理进行了讨论。 本文研究了上述13种试剂和金属铋的显色反应,发现其中有6种可以和金属铋发生明显的显色反应。试验了这6种试剂和金属铋的显色反应的条件,研究了酸度、温度和显色时间对其显色反应的影响,分析了干扰离子对铋离子测定的影响。研究发现,该类试剂是良好的测铋试剂,显色体系的酸度范围宽,其摩尔吸光系数高达0.8~0.9×105L·mol·cm-1,大部分干扰离子不影响铋离子的测定,其中Cd2+、Al3+、Ca2+、Zn2+、Mg2+、NH4+、Na+、Cr3+、Co2+、Mn2+等常见离子的允许量达到毫克级,但稀土离子对测定铋有很大的干扰,可以预见该类试剂也是测定稀土元素的优良的试剂。应用于市售药物胃必治、胶体果胶铋胶囊和丽珠得乐中铋含量的测定,结果满意。 2,6—二溴4—硝基偶氮氟胂是本实验室合成的测定铋的一个较好的试剂,对其进行了进一步的研究,在用柱层析法对其进行了提纯后,测定了试剂在不同酸华东师范大学硕:l:学位论文摘要度下的吸光度和最大吸收波长,绘制了其吸收曲线,用Perisic一Janjic法计算了试剂的六级离解常数;用摩尔比法和连续变化法测定了试剂与秘形成的配合物的络合比:计算了配合物的表观稳定常数,研究了其离解和配合机理,为筛选高效有机显色剂提供了理论依据。
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