双核金属配合物的合成、表征及其与DNA的作用研究

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生物体内核酸的合成与降解都涉及到核酸上磷酸二酯键的生成与断裂。磷酸二酯键的断裂机理有氧化性断裂和水解性断裂,其中水解性断裂的产物是粘性的,能够用连接酶再连接。近年来,人类在研究磷酸二酯键水解断裂的化学模拟方面已经取得了很大进展。在所发现的具有水解断裂核酸能力的金属配合物中,有单核金属配合物,也有双核金属配合物,涉及的金属离子有过渡金属离子,也有镧系金属离子,但反应速率同天然酶相比仍差几个数量级。用多核金属配合物来模拟核酸酶对磷酸二酯键的水解断裂应当是一个很有前途的方向。 人工化学核酸酶受到生物无机化学领域的广泛关注。其中重要的推动原因是人们从结构上逐步认识到与核酸有关的多种天然酶的活性部位含有两个或三个协同作用的金属离子,如Zn(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等。与此同时,有关稀土及其配合物作为人工酶的研究越来越受到人们的重视,因为它们能以水解方式断裂核酸中的磷酸二酯键,并且断裂效率较高。本文合成了能为两个金属离子提供相同配位环境的配体R-HXTA(N,N′-(2-hydroxy-5-R-1,3-xylylene)bis(N-carboxymethylglycIne)),R依次为-CH3、-Cl、-NO2,分别对应配体L1、L2、L3,并用这些配体合成了一系列双核金属配合物,研究了它们与pBR322 DNA、小牛胸腺DNA以及磷酸二酯键模型化合物BDNPP的作用。本文含以下几个方面: 1.首先合成了一系列配体R-HXTA,同时还意外得到了配体L4:NO2-HXDA(即4-nitro-1-hydroxy-2-xylene-α-amine-N,N-diacetic acid)。
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