饮用水中有机磷酸酯的健康风险及双酚A和未知消毒副产物识别

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本文以饮用水安全为切入点,研究了饮用水中的新兴污染物和新兴消毒副产物(Disinfection by-products,DBPs。对于新兴污染物,本文选择了目前在饮用水中广泛检出,且具有强生物毒性、内分泌干扰性和致癌性的有机磷酸酯(Organophosphate esters,OPEs)。新兴污染物在饮用水消毒过程中会与氯/氯胺发生反应生成毒性更大的DBPs,所以本研究进一步研究了新兴污染物的DBPs。然而OPEs结构稳定,基本不与自由氯反应,本文选择了饮用水中广泛存在的新兴污染物、内分泌干扰物和模型化合物进行研究(双酚A,bisphenol A,BPA)。此外,目前在饮用水中已经识别了700多种DBPs,但是仍然有超过70%的DBPs是未知的,因而本文运用高分辨质谱,进一步对饮用水中的未知DBPs进行了研究。得到的主要结论如下:(1)OPEs在我国的城市饮用水中广泛存在,总浓度为13.42-265.48 ng/L,与其它国家饮用水中OPEs的污染水平相比,我国饮用水中的OPEs处于中低水平。我国饮用水中相对较高的OPEs污染存在于东北、珠江三角洲、长江三角洲、河北省和重庆市,且存在和分布特征与著名的瑷珲腾冲线具有很好的对应关系。(2)饮用水摄入已经是OPEs暴露的重要途径。OPEs的致癌风险比非致癌更为敏感,其致癌风险更值得关注。我国饮用水中OPEs存在潜在的致癌风险(>10-6),但致癌风险尚不严重(<10-5),并且不存在明显的非致癌效应(<1)。饮用水中OPEs人体健康风险的分布特征没有性别差异。东北地区的吉林、长三角和珠三角的部分地区城市饮用水中OPEs存在潜在的致癌风险。深度水处理工艺可以使饮用水中OPEs致癌风险和非致癌风险分别降低65.6%和36.5%。(3)基于质谱技术,本研究在BPA的氯化消毒体系识别出了30种卤代-BPAs,其中有18种是首次报道。在氯/氯胺消毒体系,碘离子均可以提高BPA的转化。但在氯胺反应体系,因为只有非常少量的HCl O/Cl O-的存在,不能有效的形成碘循环,BPA的转化率远低于氯化消毒体系。基于观察的BPA转化产物,本研究推测了BPA的转化机理,提出了BPA在氯化消毒反应体系的反应示意图及溴碘离子循环,突出了碘离子在BPA氯化消毒体系的催化作用并阐明了其机理。(4)基于高分辨质谱,在氯/氯胺消毒的饮用水样品中同时发现了卤代环戊二烯类新兴DBPs,包括六氯环戊二烯、五氯环戊二烯、四氯环戊二烯和三氯环戊二烯。相对于氯胺消毒,氯消毒更易于卤代环戊二烯类DBPs的生成。
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