含烯丙基叔胺末端炔烃与磺酰基叠氮的反应及应用

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铜催化的末端炔烃与叠氮化合物的环加成反应(CuAAC),在不同的反应条件下,会生成不同的产物。有机串联反应因为其原子经济性、合成高效性等特点而获得越来越多的关注。本文主要探索末端炔烃与磺酰基叠氮进行一系列的有机串联反应。本文内容将主要分为以下两个方面:  1.我们运用一种新型的串联反应高效简便地合成了α-烯丙基取代的环脒。在一价铜的催化作用和碱性环境中,含有烯丙基叔胺的末端炔烃与磺酰基叠氮反应生成氮上连有磺酰基的烯酮亚胺中间体,然后叔胺氮原子上的孤对电子去进攻烯酮亚胺中间的碳原子,发生分子内的亲核加成反应,最后经过一个椅式过渡态发生氮杂克莱森重排得到完全立体控制的环脒。  2.在一锅反应中,我们成功地将4-N-烯丙基芳基丙胺基-1-磺酰基三氮唑转化成了在结构上比较独特的苯并吡咯里西啶磺酰胺类化合物。运用芳基上氮原子来分子内捕捉铑卡宾生成内鎓盐中间体,再进行[2,3]-或者[1,2]-重排得到2-烯丙基吡咯烷基-2-碳亚胺中间体,最后在路易斯酸三氟甲磺酸铜的催化作用下,发生aza-Friedel-Crafts环化反应,生成具有高度官能团化的苯并吡咯里西啶三环体系,这个三环体系拥有在合成上较困难的季碳中心、磺酰胺基团和烯丙基。
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