本文先以醋酸乙烯酯为原料,甲醇作溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用溶液聚合的方法合成了超低聚合度聚乙烯醇。实验中,我们探究了单体和溶剂的比例,引发剂浓度,反应时间,反应温度,链转移剂的用量等因素对产物聚醋酸乙烯酯聚合度的影响,通过正交实验分析得到最佳反应条件:单体与引发剂的摩尔比为25:1,单体与溶剂体积比4:5,反应时间4 h,温度67℃时,醇解得到了聚合度300左右的超低聚合度的聚乙烯醇。通过与引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)、异丙苯过氧化氢(CHP)的实验对比我们发现,在温度60~70℃的条件下,用引发剂BPO和CHP合成的PVA,最低聚合度分别为465和334,产率分别为80%和75%,使用AIBN为引发剂产物聚合度更低,为300左右,产率更高,可达85%左右,在实际生产中偶氮类引发剂便于储存,产物颜色透明或洁白,由于以上优点,所以我们选择用偶氮类引发剂做进一步研究。用偶氮二异戊腈(AMBN)、偶氮二环己基甲腈(ACCN)、偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)、偶氮二异庚腈(ABVN)作引发剂,应用于聚乙烯醇的聚合体系中,探究最佳反应条件:单体和引发剂摩尔比为25:1,单体与溶剂体积比为1:1,温度分别为:67℃、65℃、70℃、70℃时,产物最低聚合度分别为689、484、255和156。通过红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、示差扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、凝胶渗透色谱法(GPC)等手段表征,发现自制的聚乙烯醇与市场主流超低聚合度产品相比,分散性更好,熔融温度和结晶化温度低,在100 ℃左右就可以完全溶解,水溶性更好。