酶促与ATRP方法结合制备新型功能聚合物的研究

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本论文论述了将酶促聚和与原子转移自由基聚合结合使用,利用两种反应的优势,并将二者生物相容性和结构可控等优势结合,合成了功能性高分子聚合产物。制备方法为:(1)利用“一锅法”,固定化脂肪酶Novozyme-435,先催化带有苄基侧链的二醇与癸二酸的缩聚反应,生成端基为羟基的聚酯中间体,再于同一反应器中串联催化此聚酯中间体引发己内酯的开环聚合,成功制备出一端为羟基、另一端为羧基的AB型二嵌段共聚物;(2)此二嵌段聚合物的端羟基与α-溴代异丁酰溴进行酯化反应,实现其端基官能化,得到了能引发ATRP反应的大分子引发剂;利用此大分子引发剂引发ATRP反应(单体苯乙烯、甲基丙烯酸环氧丙酯),得到功能性的ABC型三嵌段共聚产物;(3)将酶促开环聚合与自缩合乙烯基(共)聚合相结合:在Novozyme-435脂肪酶催化下,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)引发己内酯(ε-CL)开环聚合反应,得到一端为双键、另一端为羟基的直链聚己内酯(PCL)产物,对其端羟基官能化得到大分子型AB*单体,通过自缩合乙烯基(共)聚合反应,得到超支化聚合产物。鉴于这些聚合新奇的结构及独特的性能,预计可在医用高分子材料、生物酶固载、吸附树脂、胶粘剂、免疫学分析、无害涂料、流变助剂等领域具有广阔的应用前景。
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