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CLBO晶体的非线性光学性能优良,能产生266nm和213nm的紫外输出,相比于其他非线性光学晶体,其转换效率较高,因此,CLBO晶体在紫外及深紫外激光输出方面有十分重要的作用。然而,目前影响CLBO晶体应用的最大问题是其易潮解性,而Al掺杂可以有效降低潮解性。本文中,主要采用MoO3-Li2O-B2O3助溶剂体系生长CLBO晶体。另外为了提高晶体制作成光学器件的利用率,本文采用沿匹配角(ψ=45°,θ=61.9°)方向切割的晶体为籽晶进行晶体生长。 压电晶体是长久以来人们十分关注的一类功能材料。在压电晶体材料中,用于频率器件的晶体材料是一个重要的分支,可以被广泛的应用于振荡器、滤波器等器件的制作中。其中,α-GeO2是一种性能优良的压电材料,同时也具有一定的非线性效应。但是由于高质量大尺寸的α-GeO2生长困难,因此本文主要通过探索助溶剂及生长条件研究α-GeO2晶体的生长。 综上所述,本文主要研究Al掺杂CLBO以及α-GeO2晶体的生长和性能研究,主要工作如下: 1、Al掺杂CLBO晶体的生长及性能表征 采用MoO3-Li2O-B2O3助溶剂体系,以c向([001])切割的晶体为籽晶,生长出一系列不同Al掺杂浓度(5%,10%)完全透明且无包裹体的晶体,最大尺寸为47×47×30mm3;以及采用匹配角方向(ψ=45°,θ=61.9°)切割的晶体为籽晶,生长出一系列不同Al掺杂浓度(5%,10%)的晶体,晶体内部有少许包裹体,晶体最大尺寸为40×40×43mm3。 对沿c向生长的一系列晶体进行性能表征。透过光谱表明,晶体在551~2000nm范围内的透过率高于70%。通过表征未掺杂和10%Al掺杂的CLBO晶体的热学性质,掺杂晶体的线性热膨胀系数αa=2.081×10-5/℃,αc=2.355×10-5/℃;未掺杂晶体的膨胀系数为αc=2.371×10-5/℃;ICP分析得出Al离子的分凝系数分别为0.0168(5%)和0.019(10%);摇摆曲线结果显示:10%Al掺杂晶体的晶体质量很好,掺杂离子并没有影响晶体质量。四倍频激光输出实验表明,5%和10%Al掺杂CLBO晶体的最高输出功率分别为741mW和798mW,最高转换效率分别为34%和30%。 对沿匹配角方向生长的晶体进行性能研究。透过光谱表明:晶体在239~2000nm范围内的透过率高于70%。ICP分析表明:Al离子的分凝系数分别为0.0482(5%)和0.055(10%)。 2、α-GeO2晶体的生长和性能研究 本文采用自发结晶探索生长α-GeO2晶体的助溶剂体系。本研究中分别采用B2O3-Li2O,B2O3-NaF/LiF,B2O3-Li2O-NaF/LiF助溶剂体系进行自发结晶,均未得到晶体,之后采用K2O-MoO3助溶剂得到三方晶系的α-GeO2。 对自发结晶得到的晶体进行性能表征,XRD结果表明得到的晶体的空间群为P3221,与α-GeO2单晶的图谱相一致;拉曼光谱结果显示,所得晶体的拉曼光谱中的特征峰与理论值相一致,表明得到的晶体为三方α-GeO2单晶;透过光谱表明晶体在200~2800nm范围内的透过率均大于60%,其光学透过范围跟CLBO晶体相当;粉末倍频效应表明α-GeO2单晶可以实现相位匹配,约为KDP的2.78倍。第一性原理计算方法表明GeO2的光学性质主要是由O的p轨道和Ge的s轨道之间的跃迁所决定。理论计算GeO2静态的非线性光学系数d22为1.15pm/V,与实验结果相符。