二苯基氧化磷脒或金属化合物的合成及性质

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材料的研究和发展是二十一世纪科学技术发展的基础之一,利用超分子化学特有的成键方式去设计并得到新型超分子材料,已成为超分子与材料化学寻求共同发展的必然方向,这一需求促进有机离子型超分子聚合结构和配位型聚合结构化合物的合成及性质研究领域在近年来的飞速发展。本论文设计合成了系列的长程静电力和氢键结合的离子型超分子聚合物和配位聚合物,在测定结构的基础上,进一步研究了其光学和磁学性质。整个研究工作在不含α-H的腈与系列胺基锂加成并氧化的基础上,得到10个未见报道的化合物,对化合物进行了详尽的表征和性质测定,具体的内容分为以下四部分:第一部分:介绍了超分子化学,尤其是在配位型超分子聚合物及离子型超分子聚合物方面国内外的最新研究及应用发展,并简要介绍了本课题的研究基础和工作进展。第二部分:以对苯二腈为原料,分别与二(三甲基硅基)胺基锂以1:1和1:2的比例加成、在此基础上与一氯二苯基膦反应,用双氧水为氧化剂对所得产物氧化,合成了含N-P键的配体[C6H4{1,4-C(NH2)(=NPPh2)}2]L1和N-P键断裂后的二苯基氧化磷脒[4-CN-C6H4-C(NH22][Ph2PO2]L2;以二甲或二乙胺基锂为原料分别以苯腈、邻,间,对苯二腈、邻,间,对甲基苯腈进行类似的反应,合成得到了3、4、5、6和8共5个未见报道的二苯基氧化磷脒类离子型超分子聚合物,用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构,并对化合物3、6、8的荧光进行了测定。第三部分:将配体L1和L2与部分过渡金属盐及主族金属盐在常温下进行了反应。由二水氯化铜和六水硝酸锌的阴离子与配体L2中的二苯基氧化磷阴离子交换得到的未见报道的离子型超分子聚合物9和10;配体L1与氯化钴经水热反应生成化合物11二苯基氧化磷合钴(Ⅱ),它是纤维状配位聚合物,根据对化合物11表征的结果,推断出在此化合物中的配体是二苯基氧化磷负离子L3,随后直接用二苯基氧化磷L3的钠盐代替配体L1与氯化钴进行水热反应,同样得到了化合物11,值得特别提出的是,这个化合物是第一次被发现的无定形态纤维状配位聚合物。用同样的方法合成了二苯基氧化磷合锌(Ⅱ)、镧(Ⅲ),即化合物12和13。并对它们进行了磁性测定,结果表明,无定形态纤维状二苯基氧化磷合钻(Ⅱ)的磁性质和晶状此物质的磁性质基本相同。第四部分,对前三章的内容进行了总结,提出了在合成二苯基氧化磷脒类化合物或金属化合物过程中的规律性探索的方向,并展望了所得超分子聚合物在荧光材料和磁性材料的应用前景。
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