论文部分内容阅读
纺织行业作为我国传统支柱行业之一,在带来经济发展的同时,由于用水量大,排污也多,据统计纺织行业排放废水总量占据工业废水排放比例的 10%左右,COD 的排放总量在各工业行业中排在第 4位,其对环境造成的影响不容小觑。纺织印染废水占据整个纺织工业废水的 80%,是纺织工业废水的主要部分,其具有色度大,pH 高,多呈碱性,COD 浓度高,可生化性差,难生物降解的特点。随着国家对环境保护的日益重视,废水排放标准越来越严格,常规的废水处理技术难以将纺织印染废水处理达到排放标准,所以,废水治理行业一直将印染废水深度处理技术作为研究的难点和重点。
在纺织印染的整个工艺流程中,退浆过程产生的退浆废水水量不大,占整个印染废水水量的 15%-25%,但污染物浓度很高,贡献了印染废水总COD的60%左右,在这部分COD中,有55%都来自PVA,因此,对废水中 PVA 的降解去除,已经成为目前纺织印染废水达标乃至回用处理的技术关键之一。
本课题以纺织印染废水中难生物降解有机物 PVA 为研究对象,采用超声波协同Fenton氧化法对PVA模拟废水进行处理研究,以期降解PVA大分子,改善PVA模拟废水的可生化性,为后续生物处理提供条件。考察了反应时间、初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、曝气量等因素对超声协同Fenton氧化体系的影响,并且通过分子量分布的测定、GC-M S 谱图的分析对超声协同Fenton 氧化法降解PVA大分子的机理进行了初步探究,最后,对降解过程进行动力学分析,建立超声协同 Fenton 氧化的动力学模型,并得出k值模型方程。
主要研究成果如下:
(1)反应时间、初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、曝气量等因素均影响超声协同Fenton氧化法降解PVA大分子改善废水可生化性的效果。增加反应时间在一定程度上有助于提高 PVA 的去除率,改善废水的可生化性,但是持续增加反应时间并不能使 PVA 去除率和废水可生化性得到持续提高;超声功率存在最佳值,并不是超声功率越大越好;反应的最佳pH应该控制在4左右;H2O2/COD(质量浓度比)和H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)是反应的主要影响因素,随着H2O2/COD(质量浓度比)的增加,PVA去除率有很大提高,而H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)最佳值为8;在反应体系中通入曝气对试验结果没有很大的增强作用。
(2)通过对比发现,超声波和Fenton氧化共同作用于PVA模拟废水的时候,比单独超声、单独 Fenton 氧化的效果好,且大于两者的单纯叠加效果,说明超声波与Fenton氧化有协同作用。
(2)通过对比发现,超声波和Fenton氧化共同作用于PVA模拟废水的时候,比单独超声、单独 Fenton 氧化的效果好,且大于两者的单纯叠加效果,说明超声波与Fenton氧化有协同作用。
(3)分子量分布结果显示:由于模拟PVA废水为纯PVA溶液,废水主要组成为聚乙烯醇大分子,分子量大于100kDa的分子占绝大多数,在超声协同Fenton法处理之后,PVA大分子在短时间内发生显著降解,5kDa~10kDa分子量区间内CODCr百分含量大幅上升,继续增加反应时间,大于10kDa 分子量范围内的 CODCr百分含量持续下降,1kDa~5kDa分子量区间和小于1kDa分子量区间内CODCr百分含量有所提升,超声协同Fenton 氧化处理后,PVA模拟废水中的聚乙烯醇大分子得到有效分解,生成中分子和小分子,改善了废水的可生化性。
(4)分析不同反应时间下GC-MS图谱可知溶液中PVA大分子长链被打断形成短链烷烃、醚、酸、酯类等物质,苯基十一碳-10-烯基酯和油酸酰胺为降解生成的主要小分子物质,说明大分子有机物得到降解。
(5)根据动力学反应原理,从PVA去除率和相对呼吸速率两个方面建立反应的动力学速率方程,并对初始 pH 值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、超声功率四个影响因素的影响效果进行了分析,结果表明超声协同Fenton氧化降解PVA的过程符合一级反应动力学规律;建立初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、超声功率四个影响因子与反应速率常数 k和 k’的多元非线性拟合关系式,从 k 和 k’模型方程可以看出H2O2/COD(质量浓度比)对反应的影响最大,其次是溶液初始 pH值和超声功率,影响最小的是H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)。
在纺织印染的整个工艺流程中,退浆过程产生的退浆废水水量不大,占整个印染废水水量的 15%-25%,但污染物浓度很高,贡献了印染废水总COD的60%左右,在这部分COD中,有55%都来自PVA,因此,对废水中 PVA 的降解去除,已经成为目前纺织印染废水达标乃至回用处理的技术关键之一。
本课题以纺织印染废水中难生物降解有机物 PVA 为研究对象,采用超声波协同Fenton氧化法对PVA模拟废水进行处理研究,以期降解PVA大分子,改善PVA模拟废水的可生化性,为后续生物处理提供条件。考察了反应时间、初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、曝气量等因素对超声协同Fenton氧化体系的影响,并且通过分子量分布的测定、GC-M S 谱图的分析对超声协同Fenton 氧化法降解PVA大分子的机理进行了初步探究,最后,对降解过程进行动力学分析,建立超声协同 Fenton 氧化的动力学模型,并得出k值模型方程。
主要研究成果如下:
(1)反应时间、初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、曝气量等因素均影响超声协同Fenton氧化法降解PVA大分子改善废水可生化性的效果。增加反应时间在一定程度上有助于提高 PVA 的去除率,改善废水的可生化性,但是持续增加反应时间并不能使 PVA 去除率和废水可生化性得到持续提高;超声功率存在最佳值,并不是超声功率越大越好;反应的最佳pH应该控制在4左右;H2O2/COD(质量浓度比)和H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)是反应的主要影响因素,随着H2O2/COD(质量浓度比)的增加,PVA去除率有很大提高,而H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)最佳值为8;在反应体系中通入曝气对试验结果没有很大的增强作用。
(2)通过对比发现,超声波和Fenton氧化共同作用于PVA模拟废水的时候,比单独超声、单独 Fenton 氧化的效果好,且大于两者的单纯叠加效果,说明超声波与Fenton氧化有协同作用。
(2)通过对比发现,超声波和Fenton氧化共同作用于PVA模拟废水的时候,比单独超声、单独 Fenton 氧化的效果好,且大于两者的单纯叠加效果,说明超声波与Fenton氧化有协同作用。
(3)分子量分布结果显示:由于模拟PVA废水为纯PVA溶液,废水主要组成为聚乙烯醇大分子,分子量大于100kDa的分子占绝大多数,在超声协同Fenton法处理之后,PVA大分子在短时间内发生显著降解,5kDa~10kDa分子量区间内CODCr百分含量大幅上升,继续增加反应时间,大于10kDa 分子量范围内的 CODCr百分含量持续下降,1kDa~5kDa分子量区间和小于1kDa分子量区间内CODCr百分含量有所提升,超声协同Fenton 氧化处理后,PVA模拟废水中的聚乙烯醇大分子得到有效分解,生成中分子和小分子,改善了废水的可生化性。
(4)分析不同反应时间下GC-MS图谱可知溶液中PVA大分子长链被打断形成短链烷烃、醚、酸、酯类等物质,苯基十一碳-10-烯基酯和油酸酰胺为降解生成的主要小分子物质,说明大分子有机物得到降解。
(5)根据动力学反应原理,从PVA去除率和相对呼吸速率两个方面建立反应的动力学速率方程,并对初始 pH 值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、超声功率四个影响因素的影响效果进行了分析,结果表明超声协同Fenton氧化降解PVA的过程符合一级反应动力学规律;建立初始pH值、H2O2/COD(质量浓度比)、H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)、超声功率四个影响因子与反应速率常数 k和 k’的多元非线性拟合关系式,从 k 和 k’模型方程可以看出H2O2/COD(质量浓度比)对反应的影响最大,其次是溶液初始 pH值和超声功率,影响最小的是H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)。