【摘 要】
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木塞污染味(Cork taints)是葡萄酒常见的感官缺陷,典型表现为霉味或湿纸板气味。引起木塞味的“元凶”为卤代苯甲醚(Haloanisoles,HAs)和卤代苯酚(Halophenols,HPs)类物质,两者主要由木塞、橡木桶及环境迁移至酒中。HAs和HPs感官阈值低、轻微污染即可严重影响葡萄酒风味。准确定量葡萄酒中HAs和HPs有助于葡萄酒品质评价和质量控制。本文旨在建立顶空固相微萃取-气相
【基金项目】
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《9种食品瓶塞污染物的检测》,国家市场监督管理总局食品补充检验方法研制项目(2019); 《进出口葡萄酒质量安全风险因子鉴定评估关键技术研究与应用》,海关总署科技计划项目(2020HK216);
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木塞污染味(Cork taints)是葡萄酒常见的感官缺陷,典型表现为霉味或湿纸板气味。引起木塞味的“元凶”为卤代苯甲醚(Haloanisoles,HAs)和卤代苯酚(Halophenols,HPs)类物质,两者主要由木塞、橡木桶及环境迁移至酒中。HAs和HPs感官阈值低、轻微污染即可严重影响葡萄酒风味。准确定量葡萄酒中HAs和HPs有助于葡萄酒品质评价和质量控制。本文旨在建立顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱(HS-SPME-GC-MS/MS)检测葡萄酒中9种HAs和HPs的方法。主要研究内容如下:1、样品经乙酰化衍生,获得的HAs和HPs衍生产物通过HS-SPME浓缩富集,GC-MS/MS检测,同位素内标法定量。2、优化了衍生反应条件:包括衍生试剂种类和用量及K2CO3添加水平的确定;优化了浓缩萃取条件:包括萃取纤维的选择,离子强度、平衡时间、萃取时间、萃取温度的优化;检测条件:优化了仪器参数,确定了同位素内标,筛选了目标物质谱信息;方法学验证:线性范围、相关系数及检出限的确定,准确度、精密度及再现性的考察。3、衍生及萃取条件:取1 g NaCl、100μL混合内标、1 m L 0.3 mol/L K2CO3及100μL乙酸酐于顶空瓶,封盖平衡5 min后插入100μm PDMS萃取纤维,60℃下萃取45 min;检测条件:SRM模式,确定了2,4,6-TCA-D5,PCA-D3,2,4,6-TCP-13C6,2,4,5,6-Te CP-13C6,PCP-13C6和TBA-D5等6种同位素内标及其质谱信息;方法特征:线性范围:0~400 ng/L,R~2>0.998,LOD:0.5~5 ng/L,回收率:82.6%~116.6%,精密度:1.9%~10.8%。4、运用建立的方法对分属于澳大利亚5个产区的289个(木塞149个,螺旋塞140个)葡萄酒样品(红葡萄酒202个,白葡萄酒87个)进行了检测,验证了方法的适用性。应用结果显示:9种HAs和HPs中检出了TCA、2,3,4,5-Te CA、TBA、TCP、TBP等5种,其中TCP检出率为43.60%,检出量在1.37~89.21 ng/L间,TCA检出率为2.42%,平均检出量为1.39 ng/L,TBP、TBA、2,3,4,5-Te CA检出率分别为2.08%、0.35%、0.35%;所有TCA均在木塞封瓶的样品中检出,螺旋塞样品中未检出TCA,但其余污染物如TCP、TBP有检出;红葡萄酒中HAs和HPs的检出率为3.96%、44.55%,TCP检出率最高为44.55%,白葡萄酒中未检出HAs,HPs的检出率为41.38%,TCP检出率最高为41.38%;5个产区中检出率最高的前三个为:新南威尔士(81.82%)、南澳(40.72%)、维多利亚(35.85%)。与SN/T 4675.13-2016《出口葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚残留的测定气相色谱-质谱法》相比,本方法扩大了适用范围,提高了灵敏度,实现了9种HAs和HPs的同时准确定量。
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