【摘 要】
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本文将氨基酸分子组装到三苯基膦衍生物的分子结构中,合成出一类新型的氨基酸型两性膦配体。以邻、对苯甲酸钠盐和二苯基膦化钠为原料合成了三苯基膦衍生物1和2,并以此合成了
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本文将氨基酸分子组装到三苯基膦衍生物的分子结构中,合成出一类新型的氨基酸型两性膦配体。以邻、对苯甲酸钠盐和二苯基膦化钠为原料合成了三苯基膦衍生物1和2,并以此合成了氨基酸两性膦配体4、6、8、10。利用新配体的两性特点,发展了一种新型的“均相催化-固载分离”离子液体氢甲酰化反应体系。该反应体系既实现了均相反应的催化活性高、结果重现性好、条件温和等优点,又解决了贵金属催化剂的分离和循环使用问题。本文以铑催化的1-辛烯的氢甲酰化反应为模型,研究了两性膦铑催化剂的结构与催化性能之间的关系,考察了溶剂、添加剂、离子液体种类及配体结构对催化活性和选择性的影响。结果表明:在酸性条件下循环效果好于中性和碱性条件下的循环效果;均相条件下循环效果好于离子液体两相体系。其中,以12·HBF4-Rh为催化剂,[BMIM] BF4/MeOH为溶剂体系,催化剂循环使用16次后反应活性及选择性未出现明显下降,这在相关文献未曾报道。本文的研究丰富了两性膦配体的种类,所发展的离子液体“均相催化-固载分离”催化体系为高碳烯烃氢甲酰化中贵金属催化剂的回收提供了新的思路和方法。
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