含氮、氧配体的配合物合成、表征及性能研究

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配位聚合物由于多样的堆积方式和拓扑结构及其在催化,非线性光学,离子交换,气体储存,磁性,分子识别等方面的潜在的应用而引起广泛的关注。本论文在对吡啶二羧酸和卟啉配合物的文献进行总结的基础上,合成了一系列新的金属配合物,并对结构和性能进行研究,主要内容如下:(1)合成了8种吡啶二羧酸和第二配体构筑的配合物: [Cd(2,4-pydc) (2,2’-bpy)(H2O)]·3(H2O) (1), [Cd2 (2,4-pydc)(phen)4](NO32·4(H2O) (2), [Mn2(2,4-pydc)2 (bpe)(H2O)6]·(H2O) (3), [Mn2(2,4-pydc)2(2,2’-bpy)2(H2O)2]·4(H2O) (4), [Zn(2,4-pydc)(phen)2 ]·7.5(H2O) (5), [Co(2,4-pydc)(2,2’-bpy)2]·5.5(H2O) (6),{[Cu(2,4-pydc)(bpp)(H2O)]·3.5(H2O)}n (7),{[Zn(2,3-pydc) (bpp)]·4(H2O)}n (8)(2,4-pydcH = 2,4-吡啶二羧酸,2,3-pydcH = 2,3-吡啶二羧酸,2,2’-bpy = 2,2’-联吡啶,phen = 1,10-邻菲啰啉,bpe = 1,2-联(4-吡啶基)乙烷,bpp = 1,3-联(4-吡啶基)丙烷)。对配合物进行了元素分析,红外光谱,热重分析的表征,通过X-ray射线衍射测定了配合物结构,同时对配合物1,2,5,8进行了荧光性质的研究。配合物1是双核小分子配合物,通过2,2’-bpy吡啶环π–π作用形成一维链状结构,通过分子间氢键和π–π作用,形成羽翼状三维微孔超分子结构。配合物2是双核小分子配合物,通过phen上芳环π–π作用配合物形成一维链结构,通过分子间氢键作用和π–π作用使分子形成三维微孔超分子结构。配合物3是双核小分子配合物,通过分子间氢键作用形成纳米孔道阶梯状三维超分子结构。配合物4是双核小分子配合物,通过2,2’-bpy上吡啶环π–π作用配合物形成一维链结构,通过氢键作用形成三维微孔网状结构。配合物5是单核小分子配合物,通过分子间氢键作用,沿不同的面形成花状微孔三维超分子结构和蜘蛛网状三维超分子结构。配合物6是单核小分子配合物,通过分子间氢键作用形成夹心网状三维超分子结构。配合物7具有二条反向ZigZag链结构,通过分子间氢键作用形成三维微孔的超分子结构。配合物8具有交叉孔道的三维网状结构。配合物1,2,5,8显示出良好的荧光性能。(2)合成了4种卟啉配合物:Co(C44H22N8) (9), Co(C44H24Cl4N4) (10), Zn(C44H24Cl4N4) (C4H9NO)(C3H7NO) (11), Co(C44H28N4)(12) (C44H24N8 =四吡啶基卟啉,C44H26Cl4N4 =四氯苯基卟啉,C44H30N4 =四苯基卟啉),对其进行了元素分析,红外光谱,热重分析,通过X-ray射线衍射测定了配合物结构,并对配合物9进行荧光和催化性能研究,配合物10是单核小分子配合物,通过四氯苯基卟啉配体和Co的配位,形成马鞍形结构。配合物11是单核小分子配合物,在该配合物中发生了酰基化的原位反应。配合物12是单核小分子配合物,通过两个相邻的卟啉分子之间弱的π-π作用形成二连体结构。配合物9具有Zigzag链结构,沿三个轴展示方形孔穴结构,羽翼型孔结构,多边形孔结构。配合物9显示出良好的荧光性能,以配合物9为催化剂,进行了苯乙烯环氧化催化实验,结果显示出配合物9具有一定的催化性能,并且可以重复使用。
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