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碘代化合物存在下可逆-休眠自由基聚合具有适用单体范围广、反应条件温和的特点,其中可逆络合聚合作为碘代化合物存在下可逆-休眠自由基聚合的一种具有较高的可控性。可逆络合聚合的催化剂种类有限,需要进一步扩充催化剂的种类。本论文开发了一类新的可逆络合催化剂-席夫碱,主要研究了两种席夫碱存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆络合聚合以及反向可逆络合聚合,具体的内容如下:1、首次将席夫碱作为甲基丙烯酸甲酯(MMA)可逆络合聚合的催化剂,对两种席夫碱催化剂苯甲醛缩乙二胺(NDBE)和N,N双水杨醛缩乙二胺(NDSE)存在下MMA的可逆络合聚合进行了详细的研究。通过小分子模拟实验验证了催化剂NDBE和NDSE满足作为可逆络合聚合的催化剂的两个条件:能够能够高效快速活化烷基碘产生烷基自由基;两种催化剂均能与烷基碘产生络合作用。考察了聚合温度对聚合的影响,在相对较高的温度下(80℃)得到的聚合物的分子量的多分散系数(PDI)相对较大(PDI在1.35左右),聚合在相对较低的温度进行时(70℃),得到聚合物的PDI则相对较小(PDI在1.20左右);考察了催化剂用量对聚合的影响,发现在不同催化剂用量下的动力学曲线呈现出一级动力学关系,增加催化剂用量能够加快聚合速率,在所研究的催化剂用量下得到聚合物实测分子量(Mn)与理论分子量(Mn,th)吻合。核磁分析表明得到的聚合物碘封端结构,且末端碘的保有度高达97%。以碘封端的聚合物作为大分子引发剂进行扩链反应验证了聚合体系的活性。2、首次将两种席夫碱苯甲醛缩乙二胺(NDBE)和N,N双水杨醛缩乙二胺(NDSE)作为MMA反向可逆络合聚合的催化剂,对两种席夫碱催化剂存在下的MMA的反向可逆络合聚合进行详细研究。考察偶氮类引发剂(ABVN)的用量对聚合过程的影响,在研究的引发剂用量范围内,引发剂用量增大,聚合速率加快、聚合体系的诱导期缩短,得到聚合物分子量的多分散系数(PDI)变宽,PDI变化范围在1.22-1.36之间,聚合物的实测分子量与理论分子量吻合。以NDBE作为催化剂,引发剂用量与碘单质用量相同时,能够实现聚合,而无催化剂时聚合无法实现。核磁实验表明催化剂NDBE能够提高引发剂的引发效率。考察了催化剂(NDBE和NDSE)用量对聚合的影响,在所研究的催化剂用量范围内,聚合的动力学曲线都呈现一级动力学关系;当催化剂用量增大聚合速率增大,诱导期缩短,聚合物的Mn与Mn,th吻合,且聚合物的PDI分布较窄(PDI范围:1.25-1.33)。核磁表征证明得到聚合物以碘封端,且末端碘的保有度很高。3、将NDBE和NDSE作为可见光条件下MMA可逆络合聚合的催化剂,考察了光源对聚合的影响,在太阳光和白光这两种混合光源下的聚合速率较快,蓝光条件下聚合速率相对较慢。三种光源条件下得到聚合物的Mn与Mn,th吻合,并且聚合物分子量的PDI较小(1.25左右),更重要的是,席夫碱存在下可见光条件下的可逆络合聚合实现了较短时间内、高分子量、窄分布聚甲基丙烯酸甲酯的制备6.25小时左右得到的聚合物的分子量为 80300 g/mol,PDI=1.12。