【摘 要】
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本论文以4-醛基苯甲酸为有机配体,采用自组装的方法与不同金属离子反应制备出了30个新的金属配合物,探讨了这些配合物的反应条件和部分配合物网络结构所属的拓扑类型。利用单
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本论文以4-醛基苯甲酸为有机配体,采用自组装的方法与不同金属离子反应制备出了30个新的金属配合物,探讨了这些配合物的反应条件和部分配合物网络结构所属的拓扑类型。利用单晶X-射线衍射仪对配合物的晶体结构进行了测定,并对某些配合物的热稳定性及荧光性质进行了研究。结果表明:配合物中的水分子可以形成构造各异的水簇,而水簇与金属-有机单元的相互作用可以建构出新颖拓扑结构,如配合物2,3,4的pcu结构和配合物5的(44.62)(410.64.8)结构;配合物7中的水分子通过氢键形成了罕见的单螺旋和双螺旋水链。辅助配体的引入对配合物的结构有一定影响,如咪唑或羟基吡啶辅配体由于自身空间体积较小且含有质子氢,可通过氢键得到较高维数的超分子聚合物;苯并咪唑、2,2’-联吡啶或1,10-邻菲咯啉等大环共轭平面配体则依靠芳环的π-π相互作用构筑超分子聚合物;六次甲基四胺有机桥配体的引入易于形成配位聚合物。在这些配合物中,醛酸配体展现出了不同的单齿、双齿(μ2-η2)、三齿(μ2-η3;μ3-η3)、四齿[μ3-η4(carboxyl)和μ3-η4((carboxyl+formyl()]等多种配位模式,其中,醛基单独配位的单齿模式和醛基与羧基同时参与配位的μ3-η4配位模式仅在碱土金属Ba的配合物中被发现。
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