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本论文主要从事过渡金属氧簇合物的设计合成、结构与性能研究。选用不同的反应体系合成了二十个新的金属-氧簇合物和六个配位聚合物,并进行了结构解析和多种谱学表征,还对部分化合物进行了磁性和荧光性能研究,旨在研究金属氧簇的结构多样性、合成条件及规律,以及这些化合物的结构与性能间的关系。1.钼氧簇合物(第三章):本章详述了十个磷钼酸盐的合成、结构及性能;其中,七个化合物是以[P4Mo6O31]12-为建筑块且具有新颖结构的磷钼混金属氧簇(1-7),并总结了该反应体系酸碱度对产物结构的影响;两个以Keggin簇[PMo12O40]n-为结构单元的超分子化合物(8, 9);一个以[P2Mo5O23]6-为结构单元的超分子化合物(10)。2.钨氧簇合物(第四章):本章的研究工作合成了七个杂多钨-氧簇合物;包括三个砷钨氧簇(11-13)、三个硅钨氧簇(14-16)和一个磷钨氧簇(17)。讨论了模板剂对产物结构的影响。3.钒氧簇合物(第五章):本章详述了三个钒氧簇化合物;分别是一个以[V10O28]6-为客体分子、八核水簇与六亚甲基四胺为主体结构的超分子化合物(18);两个以[V15O36]n-为建筑单元,过渡金属配合物为客体分子的超分子化合物(19,20)。4.含氮配体的镍与钴的配位聚合物(第六章):选用肼、4,4’-bipy、喹哪啶酸、2-氨基吡啶为含N配体合成了五个含氮配体的镍与钴配位聚合物和一个镍的单核配合物(21-26)。本论文详细分析并阐述了上述化合物的合成条件对产物结构的影响,讨论了部分化合物结构与性能之间的关系,为该体系化合物的进一步研究奠定了基础。