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研究目的:在本课题组前期工作基础上,通过对基质固相萃取法、分散固相萃取法和分析保护剂进行研究,建立一种具有快捷、简便、高效、灵敏度强、适用性好等优点的分析方法。建立了同时测定37种农药的检测方法;对野菊花的前处理方法进行优化;将优化方法进行样品实测,评价不同来源野菊花的农药残留状况,初步了解野菊花的农药残留污染现状,为野菊花的农药残留的限量标准提供参考;考察分析保护剂对野菊花基质增强效应的改善情况,为野菊花基质增强效应的研究提供参考。方法与结果:通过优化气相色谱质谱联用仪参数,包括升温程序、进样口温度、气相质谱接口温度、柱流速,确定气相色谱质谱条件:选用色谱柱Agilent DB-1701石英毛细管柱(30 m×0.25 mm(内径),0.25μm),填料为14%氰丙基-苯基-甲基聚硅氧烷;升温程序:50℃,保持1min,以30℃/min升温至160℃,再以4℃/min升温至200℃,再以3℃/min升温至230℃,保持2min,再以2℃/min升温至250℃,再以20℃/min升温至270℃,再以5℃/min升温至300℃,保持5min。载气:高纯氦(纯度:99.999%);柱流速:1.3mL/min;进洋口温度:230℃,不分流高压进样;进样量1μL;接口温度:250℃;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;电离模式为电子轰击电击(EI),电子能量:70eV;数据采集方式为选择离子检测模式(SIM)。通过优化样品前处理,包括基质固相分散萃取法(Matrix Soil-phaseDispersion,MSPD)(填料、填料比例、洗脱溶剂、溶剂体积等)和分散固相萃取法(QuEChERS)(提取溶剂、溶剂酸度等)。MSPD法确定为取粉末0.5g,分别加入各200mg PSA与NH2填料,置玛瑙研钵中,研磨2分钟,填装上柱,加约2cm高无水硫酸钠于萃取柱上,加样前先用4mL正己烷:丙酮(4:6)预淋洗,在液面到达无水硫酸钠顶部前,加15mL正己烷+丙酮(4:6)洗脱农药及相关组分,洗脱液旋转浓缩至近干,加入1mL正己烷溶解,0.22μm滤膜过滤。QuEChERS法确定了以0.1%乙酸乙腈为提取溶剂,1000rpm振荡处理1min。加入商品提取包,振荡处理1min,5000rpm离心5min,取上清液,转移至净化管,同上处理,取上清液。针对野菊花基质增强效应,考察了五种分析保护剂对基质效应的消除情况,山梨醇、乙二醇、D-核糖酸-γ-内酯、甲基-β-D-吡喃木糖苷、2,3-丁二醇对基质增强效应均有一定的改善,但考虑到仪器的维护,成本等问题,最终选用浓度为1.0mg/mL的2,3-丁二醇为本研究的分析保护剂,建立了一种对野菊花基质增强效应有较好改善的方法。不同来源野菊花农药残留分析,27批野菊花37种农药中检测出23种农药,甲拌磷,丙溴磷,艾氏剂和狄氏剂的检出率较高,分别为62.96%,59.26%,74.07%,但是超过限量的农药残留极少,除同仁堂和保健堂的艾氏剂和狄氏剂超出限量标准外,其他均符合限量标准。结论:本研究建立了一种同时测定37种农药的检测方法。对前处理方法——MSPD法和QuEChERS法,进行优化对比,结果表明两种方法都具有稳定可靠,适用性强等,MSPD法成本相对较低,但需要人工操作时间较长;QuEChERS法简单,操作简便,但成本相对较高。本研究考察的前处理方法均具有基质增强效应,考虑到时效性及实验的可操作性,使用QuEChERS法做为考察分析保护剂的前处理方法,初步研究结果表明浓度为1.0mg/mL的2,3-丁二醇能较好的改善基质增强效应,但是添加分析保护剂后,会存在一定的干扰峰及个别峰的响应或是峰形变差,这需要后期再加以考察,进一步确定更优的分析保护剂。考虑时效性,本研究选用QuEChERS法为后期研究的前处理方法。在上述研究基础上,测定了 27批不同来源野菊花中药材,结果表明,野菊花污染仍较普遍存在,但残留量仍相对安全。