无机微孔化合物表现出丰富的结构特色和诱人的光、电、磁等性质,在催化、吸附、分离、离子交换等领域得到广泛的应用。近二十年来随着合成化学与合成技术的进步,无机微孔材料从硅铝酸盐到别的功能性材料得到飞速发展。近年来,这一领域逐渐扩展到非氧化物骨架,尤其是金属硫属和卤属骨架。一价的铜离子由于其多种配位模式以及其具有强烈的并列激发态的双重发射,可以作为光学方面的新材料。因此,对于Cu(I)卤化合物的研究逐渐引起人们的注意。基于Cu(I)与亚硫酸根离子的灵活的配位特征不仅能够形成不同维数的骨架,而且再加入第二种金属如Cd、Mn等可以形成新颖的三维微孔骨架。同时Cu(I)和卤属离子可以采取μ2-、μ3-、μ4-甚至是μ6-的配位模式,在不同有机组分的条件下碘化亚铜能形成中性的[(CuX)mLn](L=有机配体)或是有机阳离子的指导下形成各种各样的阴离子簇[CuxXy]x-y。本文从分子与晶体工程设计思想出发合成了一系列新颖的亚硫酸铜和碘化亚铜骨架,并对部分化合物进行了结构和性质研究,其中主要有X-射线单晶衍射、红外、元素分析、粉末衍射、热重、离子交换和荧光等。主要研究成果如下:1.在亚硫酸铜体系中,合成了类分子筛结构的层状的和三维微孔的骨架。2.在亚硫酸铜体系中,加入另一种二价金属,得到了一系列的从零维到三维的骨架。3.采用二齿配体DABCO作为结构导向剂在不同温度、溶剂和起始原料下得到一维、二维和三维的质子化DABCO指导的卤化亚铜骨架。4.在不同温度、不同溶剂条件,利用有机胺DABCO和碘化亚铜反应得到两种不同的三维的中性碘化亚铜配位骨架。