论文部分内容阅读
本文利用水热技术，通过对反应条件的调控，合成了五种未见文献报道的化合物：[Ni（phen）2][SiMoⅥ10MoⅤ2O40（VⅣO）2]（trea）2·2H2O 1，{[Co（phen）2]2[SiMoⅥ8MoⅤ4O40（VⅣO）2]}{[Co（phen）2（H2O）]2[SiMoⅥ8MoⅤ4O40（VⅣO）2]}·3H2O 2，{[Co（phen）2]2[GeMoⅥ8MoⅤ4O40（VⅣO）2]}{[Co（phen）2（H2O）]2[GeMoⅥ8MoⅤ4O40（VⅣO）2]}·5H2O 3，[Cd2（phen）2（betc）（H2O）]n 4，[CuS（4，4’-bipy）]n 5（phen=1，10’-phenanthroline，trea=triethylamine，4，4’-bipy=4，4’-bipyridine，betc=1，2，4，5-benzenetetracarboxylate）。对这五种化合物的合成及晶体结构进行了详细讨论，并对它们的IR，EPR，XPS，TG及荧光等性质进行了研究。化合物1，2和3都是基于饱和Keggin型多金属氧簇构筑的，形成了延伸框架结构，而且饱和Keggin型多金属氧簇的骨架结构完全保持。在化合物1中，{Ni（phen）2}配合物片段与[SiMoⅥ10MoⅤ2O40（VⅣO）2]2-多阴离子中{VO}基团上的O原子共价连接形成一维链状结构。化合物2和3是同构体。在化合物2中，[SiMo8ⅥMo4ⅤO40（VⅣO）2]4-多阴离子作为四齿配体，通过{VO}和{MoO}基团上的O原子与{Co（phen）2}配合物片段共价连接形成二维层状结构。在该化合物中，存在孤立的[Co（phen）2（H2O）]2[SiMoⅥ8MoⅤ4O40（VⅣO）2]十六金属簇，它们作为客体嵌入到二维层之间，形成主-客体框架结构。这种由过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐组成的主-客体框架的报道尚属首次。化合物4展现了双核金属单元通过羧基桥连形成的一维链状结构。其中，1，2，4，5-均苯四甲酸配体显示了多样有趣的配位模式。化合物4显示出了较强的荧光活性，可以作为潜在的光活性材料的代替物。化合物5展示了由{Cu2S2}二核单元与4，4’-bipy构筑形成了二维（6，3）网络结构，二维网络之间互相贯穿，形成中性的三维框架结构。