【摘 要】
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金属卡宾是一类重要的反应中间体,极为广泛地应用于现代有机合成反应中。近年来,经由卡宾过程的串联反应作为一类高效成键的合成方法,在化学科研领域中,特别在杂多环化合物的不对称合成研究方面,正受到极大的关注。本论文主要介绍两种炔烃经由不同催化反应途径,包括手性双铑催化氮宾/炔烃复分解串联反应;金催化炔烃与重氮化合物的串联反应两种方式,构建并环异色满和萘环化合物,具体内容如下:第一部分主要研究了手性双铑化
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金属卡宾是一类重要的反应中间体,极为广泛地应用于现代有机合成反应中。近年来,经由卡宾过程的串联反应作为一类高效成键的合成方法,在化学科研领域中,特别在杂多环化合物的不对称合成研究方面,正受到极大的关注。本论文主要介绍两种炔烃经由不同催化反应途径,包括手性双铑催化氮宾/炔烃复分解串联反应;金催化炔烃与重氮化合物的串联反应两种方式,构建并环异色满和萘环化合物,具体内容如下:第一部分主要研究了手性双铑化合物催化炔烃键联的氨基磺酸酯的氮宾/炔烃复分解(NAM)串联反应,反应以良好的产率和优异的对映选择性为合成手性三环N-杂环化合物提供了一种简单的方法。手性双铑催化剂不仅促进了氮宾/炔烃复分解(NAM)过程产生α-亚胺金属卡宾中间体,而且还有效控制了氧叶立德的[2,3]-σ重排反应中的立体选择性。第二部分主要研究了金催化炔烃与重氮化合物的串联环化反应,反应过程中重氮基团作为亲核基团进攻被金活化的炔烃,释放一分子氮气后生成烯基卡宾中间体,该中间体与富电子芳烃发生分子间C-H插入反应反应捕获,生成萘环化合物。此研究不仅发展了一种全新的金催化炔烃与重氮化合物的串联反应,而且也证明了当重氮基团与炔烃共同存在于同一分子内时,金催化剂可选择性的优先活化炔烃进而发生分子内的串联反应。
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