[C2OHmim][Lys]吸收CO2的反应机理及动力学研究

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温室效应是目前最严峻的环境问题之一。作为最主要人为排放的温室气体,CO2的减排和控制已迫在眉睫。我国火电厂排放的CO2占总排放量的35%以上,开发一种用于捕集火电厂烟气中CO2的高效吸收剂是目前的重要任务。离子液体由于其蒸汽压低、良好的化学稳定性和结构可调等特性,具有优良的工业应用前景。本文合成了一种高吸收容量、高吸收速率的亲水性氨基酸功能化离子液体1-羟乙基-3-甲基咪唑赖氨酸([C2OHmim][Lys]),考察了[C2OHmim][Lys]及其水溶液的吸收再生性能,[C2OHmim][Lys]及其水溶液与二氧化碳的化学反应机理以及[C2OHmim][Lys]水溶液的传质反应动力学。论文取得了以下研究成果:(1)本文合成的离子液体[C2OHmim][Lys]在无水的情况下对CO2的吸收容量为1.684 mol CO2/mol IL,其1 mol·L-1的水溶液对CO2的吸收容量为1.260 mol CO2/mol IL,并且纯[C2OHmim][Lys]的再生效率为66.27%,[C2OHmim][Lys]水溶液的首次再生效率高达90.47%,并且在五次的吸收解吸循环实验其再生效率稳定在了85%以上,因此[C2OHmim][Lys]溶液具有良好的再生性能。(2)利用核磁碳谱和红外光谱研究了纯[C2OHmim][Lys]与CO2的化学反应机理,发现反应产物为[C2OHmim+COO-----C2OHmim+][1.5CO2-Lys----Lys-1.5CO2],纯[C2OHmim][Lys]对CO2的理论吸收容量为2molCO2/mol IL。由于氢键作用使吸收产物固化导致纯离子液体吸收速率慢,并且反应产物有部分不可再生导致再生性能差。(3)利用核磁碳谱研究了[C2OHmim][Lys]水溶液与CO2的化学反应机理,发现在低CO2负荷下,CO2与赖氨酸阴离子的伯氨基团反应生成氨基甲酸盐,在高CO2负荷下,氨基甲酸盐开始水解成碳酸氢根。并且我们发现,赖氨酸阴离子上与羧酸根较近的氨甲基酸盐参与水解,而另一个氨甲基酸盐并不参与水解。同时利用密度泛函理论计算氮原子的电负性,发现不参与水解的氨基甲酸盐的氮原子电负性较大,符合电负性理论。最终得出[C2OHmim][Lys]溶液对二氧化碳的最大理论吸收容量为1.5 mol CO2/mol IL。(4)在湿壁塔中研究了[C2OHmim][Lys]溶液吸收CO2的传质反应动力学,反应对[C2OHmim][Lys]属于快速拟一级反应。液相传质系数随CO2负荷的增大而减小。在高CO2负荷下,温度增大会提高液相传质系数,但在低CO2负荷下,温度对液相传质系数的影响不明显。[C2OHmim][Lys]溶液吸收CO2的ki与温度的Arrhenius 关系式:k2=1.177×108×exp(-3416.3/T),其表观活化能为 28.40 kJ·mol-1。在低CO2负荷时,[C2OHmim][Lys]溶液吸收CO2的总传质系数kow可以根据吸收温度和CO2负荷较好的预测,公式为:kay=1.491×1011×exp(-1927.39/T)×(-5.554×(1-α/4))×(1-α)1.862
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