由于可变的组成和结构,Eu²⁺掺杂的磷钙矿β-Ca₃（PO₄）₂（TCP）型荧光粉通过改变化学组成可调控发光光谱。然而,在多阳离子格位中Eu²⁺的优先占据仍然存在争议。基于Eu²⁺在不同格位上发光性质的不同,本论文分别以Ca_10.5-0.5xM_x（PO₄）₇:Eu²⁺（M=Li,Na,K,0≤x≤1）,Ca₇Sr_3.5-0.5xM_x（PO₄）₇:Eu²⁺（M=Na,K,0≤x≤1）和Ca₉AlNa_x（PO₄）_7-x（SiO₄）_x:Eu²⁺（0≤x≤1）为研究对象,开展磷钙矿荧光粉中结构的修复调控Eu²⁺发光性质的研究。1.通过高温固相法合成β-Ca_10.5-0.5xM_x（PO₄）₇:0.6%Eu²⁺（M=Li,Na,K,TCPLi/Na/K_x-Eu;0≤x≤1）。在这一体系中,应用实验与理论计算相结合的方式,通过Ca_10.5-0.5xK_x（PO₄）₇（0≤x≤1）结构的演变,证实Eu²⁺的格位优先占据情况及可变的发光性质。光谱的分析与理论的计算证实Eu²⁺优先占据空的M（4）格位,产生较窄的420 nm的发射带。然而,随着K浓度的连续增加,使得激活剂离子重新分布,从M（4）格位迁入M（3）格位,导致光谱剧烈的移动。此外,提出了Ca_10.5-0.5xK_x（PO₄）₇:Eu²⁺发光增强的空位缺陷修复效应,K的引入修复了Ca（4）格位上一半的空位且有利于将Eu³⁺还原为Eu²⁺。为了进一步证实空位修复及激活剂离子再分布效应,Na⁺和Li⁺掺杂的体系也被研究。除此之外,结合报道过的Sr²⁺和Gd²⁺掺杂的体系,磷钙矿型荧光粉中Eu²⁺的优先占据及光谱的变化机理被证实。2.通过高温固相法合成一系列Ca₇Sr_3.5-0.5xM_x（PO₄）₇:Eu²⁺（M=Na,K,CSPN/CSPK;0≤x≤1）荧光粉。阳离子取代是调控荧光粉发光性质的一种常用方法。在这一体系中,通过碱金属离子的取代修复M（4）格位上的空位缺陷。通过拉曼光谱、XRD精修和HR-TEM证实了引入Na⁺的结构修复效应,然而由于尺寸的不匹配,K⁺引入Ca₂Sr（PO₄）₂（CSP）基质中无法达到与Na⁺相似的效果。Na⁺浓度的连续增加使CSPN的结构逐渐收缩。作为多阳离子格位的基质,激活剂离子Eu²⁺从M（4）格位迁移到M（2,3）和M（1）格位,进而调控发光性质。结果,光谱逐渐红移,并产生了一种新型黄色荧光粉Ca₇Sr₃Na（PO₄）₇:Eu²⁺。在365 nm激发下,CSPN荧光粉的发射带范围从400-750 nm,发光中心在530 nm左右。这项工作中的结构修复不仅使Eu²⁺在不同的阳离子格位上迁移,产生可用于白色LED的新型黄色荧光粉,而且可作为调控荧光粉性质的一种新的方法。3.通过高温固相法合成一系列Ca₉AlNa_x（PO₄）_7-x（SiO₄）_x:Eu²⁺（CANPS;0≤x≤1）荧光粉。通过[Si⁴⁺+Na⁺]→P⁵⁺的取代方式得到新的基质。随着x的增加,发射光谱从430 nm移动到480 nm,通过光谱拟合及计算Eu²⁺在不同格位上的能量,得出Eu²⁺优先占据M（4）格位,之后逐渐迁移到其它格位上。当x=1.0时,用Sr²⁺和Mg²⁺取代Ca²⁺,光谱均发生了移动,达到了光谱调控的目的。这三个体系均采用了空位缺陷修复的方法,在基质中引入碱金属离子,使M（4）格位的空位缺陷得以修复,调控Eu²⁺的发光性质。这一方法为Eu²⁺掺杂磷钙矿型荧光粉的光谱调控提供了一个新的思路。