本论文通过高压拉曼光谱、同步辐射角散X射线衍射以及能散X射线衍射等多种实验方法对硫族元素硒和碲的高压结构相变以及其它物性的变化进行了系统的研究。 利用高压拉曼光谱和角散同步辐射X射线衍射研究,对无定形硒的压致结晶以及结构相变进行了研究,首次给出了无定形压致结晶的拉曼光谱证据,确定了无定形硒压致结晶后的晶体结构。 利用近红外830 nm激光作为激发光源,首次获得无定形硒的压致共振拉曼光谱,确定了该共振行为的本质是无定形硒的一个由二面角本征缺陷的浅能级在压力调谐下与入射光共振,得到了该缺陷浅能级随压力变化的规律。 利用高压拉曼光谱及角散同步辐射实验技术,系统的研究了六角晶体硒的高压相变机制。分析了拉曼峰强以及拉曼频移的变化与结构相变间的关系。 利用激光加热及能散同步辐射原位测量实验技术和高压下快速淬火技术,从10GPa和1600K下熔态碲获得了碲在室温高压下的非晶相,并进一步研究了其压致结晶化;利用高压同步辐射实验技术得到了碲在压力高达90GPa的等温状态方程。