【摘 要】
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作为一种高孔隙率、大比表面积的复合材料,金属有机骨架(MOFs)由金属中心和有机配体自组装而成,其作为电化学生物传感器基底修饰材料极具潜力。但导电性差的特性限制了MOFs在这方面进一步应用。利用定向排布和掺杂客体分子策略改进MOFs的导电性,并基于改进导电性的MOFs构建生物传感器,完成对肿瘤标志物之一的甲胎蛋白(AFP)的检测。主要研究工作包括以下方面:1)采用常温溶剂法,通过Cu(OH)2纳米
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作为一种高孔隙率、大比表面积的复合材料,金属有机骨架(MOFs)由金属中心和有机配体自组装而成,其作为电化学生物传感器基底修饰材料极具潜力。但导电性差的特性限制了MOFs在这方面进一步应用。利用定向排布和掺杂客体分子策略改进MOFs的导电性,并基于改进导电性的MOFs构建生物传感器,完成对肿瘤标志物之一的甲胎蛋白(AFP)的检测。主要研究工作包括以下方面:1)采用常温溶剂法,通过Cu(OH)2纳米线和对苯二甲酸溶液反应,初步合成了MOFs:Cu(BDC)。分别利用电镜和红外光谱仪对其进行形貌和成分表征,表明成功合成Cu(BDC)。为了给后期改进MOFs导电性的研究工作创造有利条件,对Cu(BDC)的合成原料之一的纳米线的长度进行了改进。再对Cu(BDC)实施定向排布策略和掺杂客体分子策略以改进导电性。创新性地利用微流导管配合流体法实现了定向Cu(BDC)在电极表面的合成,在宏观层面实现了对纳米材料的方向控制。在定向Cu(BDC)的基础上进一步掺杂银纳米颗粒(AgNPs),在电极表面合成了定向AgNPs@Cu(BDC)。分别利用电镜和X射线衍射仪进行形貌和成分表征。对改性的MOFs进行导电性测试,其电荷转移阻抗(Rct)下降了1553.8Ω,氧化峰电流(Ipa)上升了73.2μA。2)以定向AgNPs@Cu(BDC)修饰的ITO叉指电极为基础,依靠基底表面涂覆的3-氨丙基三乙氧基硅烷携带的-NH2基团与D-生物素的末端基团酰胺化反应固定上生物素(B)。再施加链霉亲和素(SA)、生物素化AFP抗体,相互之间利用生物素与链霉亲和素的亲和作用结合。固定上了B-SA-B生物分子识别元件。用EIS对生物分子识别元件的修饰情况进行了测试,并对生物传感器进行了封装。3)对构建的AFP生物传感器进行检测试验。在最优测试条件下对不同浓度的AFP稀释液进行检测试验,建立了传感器的标准工作曲线,确定了传感器的线性工作范围为0.1~125ng/mL,检出限为0.069ng/mL。并对生物传感器的性能指标进行了试验,表明其特异性、一致性、稳定性、实际样品检测能力均表现良好。利用参照试验证明了前期的MOFs改性工作将构建的生物传感器的灵敏度提升了1.2倍、检出限降低了51%、检测上限提升了56%。图38幅;表12个;参67篇。
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