铜催化的交叉偶联反应研究

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交叉偶联反应是有机化学中一个重要的内容,其在化工和医药中都有着广泛的应用。传统的反应一般需要特定的催化剂和在苛刻的条件下进行反应,对于工业操作和经济上都很有局限性。最近的报道大部分集中在使用了含金属钯的催化剂。尽管这样的交叉偶联反应有较高的效率,然而钯高昂的价格以及其较强的毒性阻碍了这类反应在很多场合中(例如药物合成)的应用。同时,这些催化剂需要使用大量的对环境有很大毒害作用的膦配体。鉴于工业化和环保的需求,研究高效、低毒、便宜和环保的催化体系有着重要的意义。因为相对于钯来说,铜是一种廉价而且低毒的金属。使用铜催化剂来实现交叉偶联,不仅是过渡金属催化领域中的一个新动向,而且是化学工业绿色化进程中的一个挑战性课题。Sonogashira反应是合成含有两个芳香环的取代炔烃的重要手段。我们设计了一种以CuI为催化剂的Sonogashira反应体系,在此体系中可以有效完成各种碘/溴代苯化合物与炔烃的偶联反应。与传统的反应条件相比,它是一种无需Pd催化剂及膦配体参与的反应过程,更利于该反应的工业化应用。芳香硫氰酸化合物也是有机合成中一种重要的起始原料。我们使用CuI为催化剂,在温和的条件下很好地催化了碘代芳香化合物的硫氰酸化反应,真正实现了铜催化的硫氰酸芳香化合物的合成,相对于文献报道的方法更加简便、环保,并且降低了副产品的产生。此外,我们还设计了新的N,N’—芳香取代肼的合成路线,酰肼的首次芳香化反应可以在CuI的催化下完成,其二次芳香化亦可以在铜盐的参与作用下、于很温和的条件下完成。克服了金属钯作为催化剂的使用,相对于钯催化的合成过程,这一方法更加简便、易行、低成本。
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