铑的金属配合物的合成与研究

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1968年fele与Wanzlick发现氮杂环卡宾至今,氮杂环卡宾(N-heterocycliccarbenes,NHCs)的研究已有了较为广泛的发展,研究领域涉及了许多过渡金属,其中金属铑卡宾配合物也有了相应的进步。然而,这方面大部分的报道集中在单核铑金属配合物上,对于双核及多核铑金属配合物的研究则开展得较少,本论文以合成与制备多核金属铑配合物为目的,进行了部分研究工作。金属配合物的合成常用的方法有自由卡宾法与银卡宾法。由于自由卡宾不稳定且反应条件极为苛刻,所以在实验过程中我们采用银卡宾法合成金属铑配合物。首先,制备了实验所需的卡宾前体,包括单齿卡宾前体与双齿卡宾前体。单齿卡宾前体为1,3-(2,6-二异丙苯基)氯化咪唑嗡(IPr·HCl)。双齿卡宾前体则采用1-甲基咪唑与不同取代基二溴烷烃反应制得。制得的卡宾前体均用核磁进行了结构表征。其次,利用得到的卡宾前体,合成了中间产物-银卡宾配合物(Ag-NHC)。研究了Ag2O与一系列咪唑盐生成银卡宾配合物的反应,将反应条件优化,得到了含有不同取代基的银卡宾配合物。制得的银卡宾配合物进行了核磁分析,确定了银卡宾配合物的生成。最后,进行了合成多核金属配合物的尝试。采用两种方法:一种方法为二联吡啶与单核铑金属配合物反应;另一种方法为含双齿卡宾银配合物与铑反应前体制备,以期得到铑的含双齿卡宾金属配合物。配合物的结构采用核磁共振解析。
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