绿茶合成纳米零价铁/铜活化过硫酸盐强化电动修复磺胺甲恶唑污染土壤

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由于在制药、医疗等行业中抗生素的过度使用,我国正面临着严重的环境抗生素污染。长期滥用抗生素的直接后果就是污染土壤、水源、食物,甚至产生耐药基因,对人类健康和生态系统造成长期且不可逆的损害。本研究采用绿茶合成纳米零价铁/铜(GT-nZVI/Cu)活化过硫酸盐(PS)增强电动力学(EK)修复磺胺甲恶唑(SMX)污染土壤。研究了阳极电解液类型、PS浓度和电压梯度对SMX降解的影响。评价了SMX污染土壤的去除效率和含量、土壤理化性质和电耗的变化,并分析了体系中SMX的降解机理。研究的具体结论如下:(1)在GT-nZVI/Cu活化过硫酸盐联合EK修复中,GT-nZVI/Cu悬浮液被创新性地用作阳极电解液,并向其中加入PS或H2O2。当电压为0 V/cm,采用单独GT-nZVI/Cu活化PS时,SMX去除率为36.87%。在未被GT-nZVI/Cu激活的情况下,PS仅能去除63.42%的SMX。与H2O2催化相比,PS活化具有更高的电流、电渗流和SMX的去除效率。由于SO4·-具有比·OH更短的半衰期、更远的迁移距离及选择性,添加PS的实验效果优于H2O2。(2)当采用电压为2 V/cm,阳极液为1.5g/L GT-nZVI/Cu悬浮液和0.1 mol/L Na2S2O8的最佳工艺时,SMX的去除率最高可达94.09%,能耗为297 k W·h·t-1。在GT-nZVI/Cu悬浮液中添加PS,有效地避免了GT-nZVI/Cu因黏附和失活而造成的损失。反之,当PS作为阳极电解质并向其中投加GT-nZVI/Cu时,SMX的平均去除率只有85.68%。(3)1.5 g/L GT-nZVI/Cu悬浮液作为阳极电解液可以作为活化剂促进PS的激活和分解。然后在体系中投加0.1 mol/L Na2S2O8显著提升了电渗流和SMX去除率。对于同等浓度的GT-nZVI/Cu悬浮液,投加0.1 mol/LPS溶液比0.05 mol/LPS更能够加速GT-nZVI/Cu的腐蚀速率,促使更多SO4·-和·OH生成并提高其运输效率。在GT-nZVI/Cu活化过硫酸盐联合EK修复工艺中,施用2 V/cm的电压梯度显著提高了电流强度,导致电解质电解反应速率增强和电渗流增多。高电压梯度对水分运输有积极作用,促进了土壤溶液的迁移,S2O82-迁移能力较强。电场作用下的电动力学效应增强,电化学氧化强烈,加速促进了SMX的去除。(4)电场作用促进了GT-nZVI/Cu活化PS产生的活性自由基SO4·-和·OH在土壤中迁移,能够与SMX充分接触。S2O82-能够在整个土壤室内迁移,最终在阴极电解室中积累。SO4·-和·OH也对强疏水性有机物SMX进行了原位化学降解,显著增加去除效率。当阳极液pH小于2时,GT-nZVI/Cu的溶解加快,产生更多的Fe2+和Cu2+。随着GT-nZVI/Cu活化PS的持续分解,SO4·-和·OH协同氧化降解SMX,从S1到S5的土壤截面展现了从85.86%到99.07%的良好降解效果。(5)GT-nZVI/Cu活化过硫酸盐增强EK技术对土壤室各采样点的表层、中层和底层区域均可实现有效修复。各层采样点的平均C/C0依次分别为94.11%、90.95%和95.10%。中层残留污染物浓度普遍较高,底层土壤的去除率不显著低于表层土壤。底层土壤区域SMX减少归因于底部较高的含水率和电渗透运输。而上层水分蒸发和含水率降低导致了SMX的吸附能力减弱,能够向中层土壤迁移和累积。
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