基于二苯甲酮衍生物水性聚氨酯的荧/磷光双重发光性能

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能发射出荧光和室温磷光的双重发光材料由于其优异和特殊的发光性能被广泛地应用在OLED,传感器,生物成像等方面。目前双重发光材料一般分为金属有机复合物和纯有机化合物两种形式,而前者具有毒性大,易降解,价格昂贵等缺点。纯有机材料中,高分子相对于小分子而言有着更广阔的应用空间和发展前景。但是,目前能够双重发光的有机高分子主要是通过共混和开环聚合两种方式得到。缩聚反应作为常见的高分子的生产方式,目前还没有使用这种方式来合成出双重发光材料。  本文利用芳香族亲核取代反应合成了五种二苯甲酮衍生物:{4-[N,N-二羟乙基)-胺基]-苯基)-苯基-甲酮(K1)、{4-[(N,N-二羟乙基)-胺基]-苯基)-(4-氯-苯基)-甲酮(K2)、双-(4-((2-羟乙基)(甲基)胺基)苯基)甲酮(K3)、双-(4-((2-羟乙基)(甲基)氧基)苯基)甲酮(K4)、双-(4-((2-羟乙基)(甲基)巯基)苯基)甲酮(K5)。通过核磁和红外验证了分子的结构,并通过紫外-可见吸收谱图和荧光-磷光谱图研究了它们在溶液状态和固体状态下的光学性质,在室温下,K1、K2、K3、K5发射出荧光,只有在77K时,它们才能发射出磷光。我们考虑将这五种二苯甲酮衍生物接入水性聚氨酯中,制备出能够同时发射出荧光和室温磷光的水性聚氨酯材料。  分别利用这五种二苯甲酮衍生物的羟基将其接入到水性聚氨酯中,合成出侧链型和主链型双重发光水性聚氨酯:对于侧链型水性聚氨酯来说,当接入量为1%时,量子产率可达80%,在空气中显示出蓝色荧光,在真空中显示出绿色磷光。研究了浓度对于它们的发光性质和热力学性能的影响。发现随着浓度的增加,荧光和磷光谱图发生重叠,磷光寿命在不断减弱,单线态和三线态的能极差逐渐减小。根据之前的工作,提出了聚合增加系间穿越理论:PEX。并测试其在77K下的谱图和寿命,验证了PEX理论的正确性;对于主链型水性聚氨酯来说,其在空气中就能显示出磷光,并且在真空中显示出另外一种磷光,随着染料浓度的增加,两个三线态之间会发生兼并,并比较了不同取代基(如氮原子,氧原子,硫原子)的发光性能。K1-WPU和K3-WPU的热力学性能没有发生太大的变化,K2-WPU的耐热性能由于卤素的存在有了一些提升。本文还将K1和K2和不同的高分子共混,发现它们都能发射出室温磷光。
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