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本论文利用[V4O12]4-、[W12O42]12-同多金属氧酸盐和[α-B-BiW9O33]9-夹心型多阴离子为基本建筑单元,与各种过渡金属有机配合物构筑了3种新型化合物,并研究了这些化合物的合成条件及规律。通过元素分析、IR、TG和单晶X-射线衍射对晶体的结构进行了表征。1.室温条件下,合成了一种以[V4O12]4-阴离子为基本建筑单元的3D超分子结构化合物:[Fe(phen)3]2[phen][V4O12]·19H2O 1在化合物1中,水分子间通过氢键作用形成2D水层,[V4O12]4-阴离子通过氢键填充到2D水层的孔中,[Fe(phen)3]2+配合物作为空间填充和电荷平衡单元填充到2D水层的层间形成3D超分子结构。2.室温条件下,以[W12O42]12-为建筑单元合成了1种新型的3D扩展结构化合物:[Na2(H2O)8][Na8(H2O)20][Cu(en)2][W12O42]·3H2O 2在化合物2中[W12O42]12-阴离子与Cu(en)22+配合物交替相连形成1D链状结构,1D链状结构又通过[Na8O20]8+单元和[Na2(H2O)8]2+单元的连接作用,最终形成一个3D扩展结构。3.室温条件下,以[α-B-BiW9O33]9-夹心型多阴离子为构筑单元,以triethanolamine为有机配体,合成1种新型超分子化合物:Na(H2O)6(C6H16O3N)2[Na2(H2O)7(C6H16O3N)]2 [(Na(H2O)2)3(Cu(H2O))3(BiW9O33)2]·14H2O 3化合物3中{[Na2(H2O)7(C6H16O3N)]2[(Na(H2O)2)3(Cu(H2O))3(BiW9O33)2]}3-阴离子由[(Na(H2O)2)3(Cu(H2O))3(BiW9O33)2]9-阴离子连接两个[Na2(H2O)7 (C6H16O3N)]3+而形成,它们彼此间通过氢键作用构成1D链状结构,然后游离的Na(H2O)6+阳离子通过氢键连接着1D链状结构形成2D超分子层状结构,不同的2D超分子层间又通过氢键作用形成3D超分子结构。