酰胺作为一类重要的有机化合物,往往具有生物和药物活性。由于酰胺键在多肽、高聚物、天然产物和药物分子中可起到构建核心官能团的作用,酰胺的合成一直受到人们的广泛关注。传统的酰胺合成方法为羧酸的氨解,但存在原子经济性差,反应条件苛刻等缺陷。近年来,金属催化的羧酸衍生物与胺的酰化以及一氧化碳参与的氨基羰基化等合成酰胺的研究取得了明显进展。但对影响催化性能的微观因素等有关反应机理的理论认识相对缺乏,这在一定程度上妨碍了该类催化体系的进一步发展。本论文运用密度泛函（DFT）理论研究了稀土和后过渡金属配合物催化胺分别与不同亲电试剂发生酰化反应的机理,探究相关影响因素,主要研究结果如下:（1）研究了稀土金属配合物La[N（SiMe₃）₂]₃催化N?甲基苄胺与对氯苯甲醛的酰化反应机理,基于DFT理论计算提出其催化活性物种为L₂La[N（Me）（Bn）]（I）而并非以往报道的L₂La[OCHArN（Me）（Bn）]（II）。发现副产物醇作为质子传递试剂可降低反应能垒,并可参与活性物种I的再生。有趣的是,理论结果表明在初始反应体系中添加少量醇可加速反应进行,这一点也得到实验证实。（2）通过DFT理论计算,研究了镍催化胺和甲酯的酰化反应机理,发现该反应经历了氧化加成、质子转移和还原消除三个过程,在此基础上探讨了配体效应对催化反应的影响。结果表明,配体的电子效应是影响反应活性的主要因素。相比于膦配体,更强供电子效应的氮杂环卡宾配体在氧化加成过程中可以更好的稳定金属中心,从而提高反应的催化活性。（3）通过DFT理论计算,研究了镍配合物催化一氧化碳参与的烷基碘与2?氨基吡啶酰化的反应机理,反应过程包括:配体交换、C–I键S_N2型活化、一氧化碳迁移插入、分子间亲核进攻以及催化剂再生。亲核进攻后,反应生成阳离子中间体,随后该中间体与2?氨基吡啶发生质子转移生成最终产物。在亲核进攻过程中,分子内反应机理由于较高的活化能而难以发生。本章还探讨了不同极性分子配位对亲核进攻的影响,结果表明,极性分子的配位不利于亲核进攻。进一步分析发现,胺分子与催化剂的空间位阻是控制亲核进攻过渡态稳定性的主要因素。