新型磷氮协效阻燃剂的制备及阻燃环氧树脂的研究

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环氧树脂是一种具有优良机械、绝缘、粘接、低收缩等性能和加工工艺的热固性树脂,广泛用于胶黏剂、电气绝缘、涂层保护、复合材料和电子元器件等各个领域。但环氧树脂极易燃烧、离火后能持续剧烈自燃并伴随融滴现象易引发二次燃烧,这些缺点限制了其广泛应用,亟待改善解决。目前兼顾相容性、阻燃性能、力学性能等多方面平衡发展已成为环氧树脂阻燃改性的研究重点。为此,开发出与基体相容性良好、性能高效的协效阻燃剂将具有非常重要的理论意义和实用价值。本文通过分别构建具有多官能磷腈和亚胺或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)复合结构的反应型阻燃剂并对环氧树脂进行阻燃改性,探讨不同阻燃结构体系及其含量对其阻燃和力学等综合性能的影响规律,得出如下结论:(1)采用六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛与对苯二胺为原料,合成了多官能度胺基封端的磷腈/芳香亚胺复合反应型阻燃剂(PAA),作为共固化剂参与固化交联反应从而制备出阻燃环氧树脂(PAA/EP)。研究结果表明,PAA添加量为20 wt%时树脂综合性能较好,其弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度分别为126.3 MPa、80.5 MPa、5.4%、44.0 KJ/m2。T5%为342.0℃,残炭率为29.8%,LOI值为28.6%,阻燃达到UL-94 V-0级。PAA的加入整体上改善了环氧树脂的综合性能。(2)为了提高阻燃效率和改善相容性,采用六氯环三磷腈、对苯二酚、环氧氯丙烷和DOPO为原料,合成了多官能度环氧基封端的磷腈/DOPO复合反应型阻燃剂(PZ-DOPO),作为环氧共聚单体参与固化交联反应从而制备出阻燃环氧树脂(PZ-DOPO/EP)。研究结果表明,与PAA相比,PZ-DOPO对环氧树脂具有更好的相容性和阻燃效果。虽然PZ-DOPO/EP的残炭量比PAA/EP较低,但因为磷腈、DOPO结构间存在明显协效阻燃作用,在含磷量约1 wt%(PZ-DOPO添加量约13.5 wt%)时,PZ-DOPO/EP即可达到UL-94的V-0级,LOI值为27.5%,残炭率为19.2 wt%。材料相应弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度分别为145.9 MPa、97.2 MPa、4.8%、47.7 KJ/m2。T5%和Tg分别为325.9℃和180.3℃。PZ-DOPO的加入明显改善了环氧树脂的综合性能。
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