完全液相法Cu基催化剂用于浆态床合成气制低碳醇的研究

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甲醇和乙醇都是基础的化工原料,应用非常广泛,可以用来生产一系列的有机化工产品。近年来,随着石油需求量的增加,油价飞速上涨,寻求可替代能源迫在眉睫。于是,甲醇燃料和乙醇燃料由于其较高的含氧量而被开发出来。它们的加入会使汽油燃烧更充分,降低有害物质的排放,达到节约和环保的目的。有关合成气制低碳醇的研究有很多,本课题组采用自主研发的完全液相法制备了用于浆态床合成气制低碳醇(主要是甲醇和乙醇)的Cu基催化剂。本文采用完全液相法制备了CuO/ZnO/TiO2及CuO/ZnO/Al2O3催化剂,考察了钛酸四丁酯用量对CuO/ZnO/TiO2催化剂的影响,同时考察了不同钾助剂的加入及异丙醇铝的不同处理方式对CuO/ZnO/Al2O3催化剂的影响,并通过XRD、H2-TPR、BET手段对催化剂物相、还原能力、孔结构进行表征,与反应活性相关联得到以下主要结论:1.在完全液相法制备CuO/ZnO/Al2O3催化剂过程中,异丙醇铝是一个关键因素,不同的处理方式会影响催化剂的结构和性能。用50℃烘箱下放置24 h的异丙醇铝制备的催化剂活性最高,甲醇、乙醇选择性也相对较高,且没有出现明显的失活现象。此催化剂的Cu0晶粒度小,还原峰面积最大,比表面积相对最大,孔径分布相对最集中。2.用TiO2替代Al2O3以减弱催化剂的酸性,结果表明,完全液相法制备的CuO/ZnO/TiO2催化剂比CuO/ZnO/Al2O3催化剂活性相对较高,乙醇选择性也相对较高。CuO/ZnO/TiO2催化剂中随着钛酸四丁酯用量的增加,其Cu0晶粒度逐渐减小,其还原峰温也逐渐降低,因此,乙醇选择性相对增大。3.通过引入碱金属的研究表明,不同钾助剂的加入对CuO/ZnO/Al2O3催化剂的结构和性能的影响不同,其中以乙酸钾为钾助剂的催化剂活性相对较高,甲醇、乙醇选择性也相对最好,且没有出现失活。
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