水化硅酸钙的合成及其组成、结构与形貌

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水化硅酸钙(简称C-S-H)是波特兰水泥水化的最主要水化产物,也是水泥基复合材料最主要的强度来源。C-S-H组成与结构的研究对理解、调节与控制水泥基复合材料的力学性能与化学稳定性具有重要意义。本文围绕C-S-H的合成及其组成、结构与形貌开展了系统的研究,主要工作和取得的重要成果有:采用氧化钙与纳米氧化硅的水热反应,不同温度下的碱硅酸盐与钙盐的溶液反应、氧化钙与纳米氧化硅的溶液反应、硅酸三钙及硅酸二钙的水化反应等方法制备了C-S-H。采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、扫描电镜(SEM)与透射电镜(TEM)等现代测试技术研究了合成方法、钙硅比、温度、龄期、干燥方法等参数对C-S-H结构和形貌的影响。通过XRD技术对C-S-H的有序度、主要晶面间距等参数进行了研究,发现干燥方法对C-S-H结构具有一定的影响,采用硅胶作为干燥剂的室温真空干燥对C-S-H结构的影响较小,而60℃真空干燥与D干燥一定程度上增加了C-S-H结构的有序度;初始钙硅比过低(小于0.8)或过高(大于1.7)的C-S-H在XRD图中没有出现低角度d值;随着初始钙硅比从1.0增加到1.7,上述方法合成的C-S-H其晶胞参数a增加、b减小,而c变化规律与合成方法有关。综合应用IR、29Si DP MAS NMR (29Si直接极化魔角旋转固体核磁共振)技术定性定量地研究了C-S-H硅氧四面体结构的聚合度,平均链长,Q1、Q2含量等聚合状态参数。研究发现,初始钙硅比在0.8-2.0的C-S-H其硅氧四面体结构以Q1、Q2两种形式存在;随着钙硅比的增加,C-S-H中Q1的含量增加,Q2的含量减小,硅氧四面体的聚合度及其直链平均链长减小,而随着合成温度的增加其变化趋势刚好相反。综合应用SEM、TEM技术研究了C-S-H的微观形貌。SEM研究发现C-S-H的形貌与其组成、合成方法、合成温度、龄期密切相关,主要形貌有纤维状、网络状、不规则团簇颗粒、卷曲的薄片状、粗短的针棒状以及交错的细长针棒状;TEM测试结果表明,采用氧化钙与纳米氧化硅的常温溶液反应合成的钙硅比为1.5的C-S-H是由直径几nm到几十nm的类球状颗粒组成的长度为几十nm到几百nm的纤维状无定形物质,而钙硅比为1.0的C-S-H除了具有纤维状形貌外,还发现了层状结构和一些晶核。
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