本论文从分子设计的角度出发,制备出结构新颖的含氟四胺单体,将其与商业的二酐单体通过化学亚胺化的方法合成出一系列酸酐封端的超支化聚酰亚胺材料,所合成的聚合物均具有良好的溶解性、较高的热稳定性及极低的吸水率。超支化聚合物分子的各向同性赋予聚合物较低的双折射值,同时也减弱了聚合物的力学性能。为解决超支化聚酰亚胺的分子链之间的缠结较弱这一问题,制备出一系列长链段的二酐单体,并与四胺单体通过化学亚胺化的方法合成出一系列长链段的含氟超支化聚酰亚胺材料。引入长链酸酐后,在没有降低聚合物的耐热性能的前提下,明显改善了聚合物的力学性能。酸酐中的醚键进一步降低了聚合物的双折射值,同时可以通过改变酸酐的种类来调节聚合物的折光指数。在解决力学性能的前提下,为了充分利用超支化聚酰亚胺丰富的末端基团,我们用一系列苯胺类单体对超支化聚合物进行修饰。所得聚合物表现出更优异的耐热性能,同时可以通过改变末端基团的种类有效地调节聚合物的折光指数,然而聚合物的玻璃化转变温度也有所降低。通过近红外测试表明,所制备的聚酰亚胺材料在光通讯窗口(1310 nm及1550 nm)处均具有较低的光吸收,因而聚合物在光通讯领域具有潜在的应用价值。