LED用稀土Eu3+掺杂正磷酸盐、硼磷酸盐红色荧光粉的制备及其发光性能

来源 :沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yintaozhy1988
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目前,商用红色荧光粉主要是硫氧化物和钒酸盐系列,存在不能与近紫外LED芯片匹配,而且在高温下易分解等缺点,因此寻找新型红色荧光粉成为当前研究的热点。本文以NaBaPO4和KBaBP2O8作为荧光粉的基质,研究了掺杂Si4+、Gd3+、Li+、Na+、Ca2+、Sr2+离子对此类正磷酸盐和硼磷酸盐荧光粉的晶体结构和发光性能的影响。采用高温固相法在空气氛围中合成了NaBa1-xPO4:xEu3+、NaBa0.98SixP1-xO4:0.02Eu3+、LixNa1-xBa0.98Si0.02P0.98O4:0.02Eu3+以及NaBa0.92SixP1-x O4:0.08Eu3+一系列荧光粉。XRD结果表明,煅烧温度为750℃时即形成NaBaPO4结构,其基质属于六方晶系,空间群为P3ml。掺杂Si4+、Li+对荧光粉的晶型没有明显影响,煅烧样品的主相为NaBaPO4,掺杂Si4+导致了基质晶格膨胀。通过荧光光谱确定煅烧温度为750℃时样品发光强度最大。样品的最大激发峰值在393 nm左右,样品的主发射峰位于591 nm(橙色)、616 nm(红色),分别对应Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2特征跃迁,以616 nm附近的红光发射最强,表明Eu3+在晶体中主要占据非反演对称中心的格位。少量Si4+、Li+的掺入并没有对NaBaPO4:Eu3+的荧光光谱峰形和峰位产生明显影响,但是显著地提高了荧光粉的发光强度。采用高温固相法在空气氛围中合成了分别用Li+、Na+、Ca2+、Sr2+以及Si4+、Gd3+掺杂的KBa0.9BP2O8:0.1Eu3+一系列荧光粉。XRD结果表明,煅烧温度为850℃时样品的结晶度最大,为纯的KBaBP2O8相,其基质属于四方晶系,空间群为I 4 2d。少量掺杂Si4+、Gd3+对荧光粉的晶体结构没有明显影响,样品主相仍是四方晶系的KBaBP2O8。荧光光谱表明,样品的最大激发峰值在394 nm左右,样品的主发射峰位于594 nm(橙色)、614 nm(红色),分别对应Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2特征跃迁,以594 nm附近的橙光发射最强,表明Eu3+在晶体中主要占据反演对称中心的格位。用适量Ca2+、Sr2+替换Ba2+、用适量Li+、Na+替换K+均可以提高荧光粉的发光强度;掺杂Si4+、Gd3+没有使发射峰位置发生明显地改变,但是显著地提高了发光强度。随着Si4+、Gd3+掺杂摩尔分数的增加,使越来越多的Eu3+处于非反演对称中心的格位,从而增强体系的红光发射。
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