具有MOFs壳层磁性催化材料的制备及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:BruceLee_123
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MOFs相对于其它多孔材料具有很多特性,它的易调控的孔结构和高地吸附能力,在催化、气体吸附、分离、存储和分子传感器等方面含有广阔的发展前景。MOFs作为非均相的催化剂有很大的发展前景,特别是将 MOFs材料和磁性载体相结合所制得的复合磁性材料MOFs@SiO2@Fe304。这种复合材料不仅保持在磁场下便于回收分离的特性,而且其特有的核-壳构型延伸催化材料表面积,因此在非均相反应范畴受到广泛关注。MOFs材料有很多种,其中MOFs材料的典型象征之一就是MILs类别。本论文采用溶剂热方法制得MIL-53(Al)。同时Fe304用溶剂热地办法制备,于Fe304的外表面包裹了SiO2壳层,紧接着,将MIL-53(Al)紧裹在Si02@Fe3O4地外表面合成了一系列具有不同包覆量的MIL-53(A1)@SiO2@Fe3O4(15.5% MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4,27.3% MIL-53(A1)@SiO2@Fe3O4,38.8% MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4,49.9% MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4)。使用FI-IR、XRD、SEM等来表征实验制备这两种材料结构。通过各种不同底物的Friedel-Craft反应探究了不同条件与催化性能的关系。得到的结果如下:实验合成MIL-53(Al)为纯MlL-53(Al),其中在催化剂MIL-53(A1)的用量为1:0.06(n1:ncatalyst),吲哚4 mmol,苯甲酰氯12 mmol,二氯甲烷为溶剂下室温反应8小时,吲哚的转化率可达97.1%,最终产物3-乙酰选择性是81.1%,且MIL-53(A1)在重复使用5次之后,仍然表现出较可观催化活性,其在保持其催化活性基础上能很好进行重复使用。实验所合成地复合型磁催化材料MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4表现出较大地比表面积、超顺磁性。相对于纯MIL-53(A1),在保持其较高催化效果基础之上能很好的进行回收重复使用。其中在催化剂MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4的用量为1:0.037 (n1:Wcatalyst),2-甲基吲哚4 mmol,苯甲酰氯12 mmol,二氯甲烷为溶剂下室温反应8小时,吲哚的转化率可达98.3%,3-乙酰基吲哚的选择性为81.1%,且MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4在重复使用5次之后仍有非常好的催化活性,且相对于纯的MIL-53(Al)而言在反应的转化率、选择性、产率、回收率等方面都有更好的催化活性。复合型材料MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4对甲苯和氯化苄F-C烷基化表现出较高催化活性。其中在催化剂38.8%MIL-53(Al)@SiO2@Fe3O4的用量为1:0.03 (n1: natalyst),在55℃持续6小时,甲苯转化率96.8%,相应对位体产物选择性60.9%、产率95.9%。同时,负有核-壳材料再利用5回之后,甲苯转化率仍然高达91.2%,对位异构体产物的选择性和产率分别为60.4%,88.1%。
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