基于柔性芳香多齿羧酸配位聚合物的合成、结构及性质研究

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新型功能配位聚合物的设计和合成是当今配位化学、晶体工程学、超分子化学等领域的研究热点之一,这不仅因为它们具有新颖的拓扑结构,还因为它们在吸附分离、光、电、磁、分子识别和催化等领域里表现出巨大的应用潜力。本论文以构筑具有多维孔道的柔性芳香羧酸配合物为研究目标,选用Zn、Co、Cd和Mn等过渡金属离子与三种新型柔性芳香羧酸反应,设计合成了3个系列共8个不同维度的配合物,并通过X一射线单晶衍射、元素分析、热重分析、荧光和气体吸附等技术对它们进行表征。并根据反应条件与合成产物之间的关系,讨论了金属离子、配体及溶剂对配位聚合物组装规律的显著影响。全文共分为五章,各章内容如下:第一章绪论介绍了本研究的背景,对金属有机多孔骨架化合物的合成策略及应用研究现状,予以重点归纳和总结,最后对论文选题意义和进展做了概述。第二章基于5,5’-(1,4-phenylenebis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid柔性芳香四齿羧酸的配位聚合物的合成、结构和性能研究本章以5,5’-(1,4-phenylenebis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid (H4L)为配体,分别与Zn2+、Co2+和Cd2+组装形成了具有不同功能的3种配位聚合物。化合物1是一个二维的sql拓扑结构;化合物2是由无限延伸的一维“Z”链在分子间氢键的作用下形成的三维超分子结构。化合物3是一个非常少见的flu拓扑结构,而且化合物3还是具有永久孔隙率的材料。在这些化合物中,H4L不仅表现出丰富的配位模式和构型而且由于其具有较大的共轭体系使化合物1和3表现出很强的荧光性质。第三章溶剂对5,5’-(biphenyl-4,4’-diylbis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid柔性芳香四齿羧酸Zn和Mn配合物形成的影响以5,5’-(biphenyl-4,4’-diylbis(methylene))bis(oxy)diisophthalic acid (H4L)为配体,与Znz+和Mn2+在不同的溶剂体系下组装生成了具有不同功能的四种配位聚合物[Zn2(L)]·CH3CN (4),[Zn4(L)2(H2O)4]·5H2O (5),[Mn2(L)(H2O)2]·2H2O (6),[Mn(H2L)(DMA)(H2O)]·(DMA)(H2O)(7).其中配位聚合物4是含有一个7.7x8.4A2椭圆形孔洞的pcu结构,配位聚合物5可以简化为sr(?)拓扑结构;配位聚合物6是一个5,5连接的43.66.8拓扑结构;配位聚合物7是由四连接的单核Mn和半脱质子的羧酸配体形成的二维层状结构。77K的N2吸脱附曲线显示化合物4、5和6都是拥有永久孔隙率的材料。第四章一种Cd的柔性芳香六齿羧酸配位聚合物的合成与表征本章以5,5’,5"-(2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triyl)tris(methylene)tris(oxy)triisophthalicacid(H6L)作为有机配体与Cd2+进行组装得到的[Cd4(L)2(H20)8]·5H2O (8),化合物8是一个二维层状结构,在分子间氢键的作用下形成了三维超分子结构。第五章结论与展望对整个论文的工作内容进行简要的概括,对本合成体系进行了工作展望。
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