本论文中对若干具有代表性的特殊相互作用体系进行了理论研究。主要包括以下四个方面:（1）首次建议了“superomolecule”（超原子间形成的分子）的新概念。设计并研究了含有Li3和N3两个超原子的皇冠形分子Li3-N3-Be,得到了超原子–超原子及超原子–原子间的成键模式。Li3-N3-Be是新型的金属-非金属-金属型夹心化合物,位于中间的N33–膨胀了两边金属子单元的价电子云从而导致了电子化物的特性。Li3-N3-Be是第一个超原子分子电子化物。此外,首次报道了子体系间相互作用产生芳香性的现象。提供了关于芳香性的新见解,建议了超原子间化学的新领域。（2）对于三角面相互作用体系,首次得到了超碱金属–超卤素化合物（Li₃）+（SH）– （SH = LiF₂, BeF₃, BF₄）的稳定结构。提出了新的五种超原子间成键模式。并发现Li3–SH具有碱金属化物或电子化物特征。丰富了超原子间化学的新知识。（3）对于线型相互作用体系,首次预言了由带正电荷原子直接相互作用并形成的特殊的卤键复合物FBrδ+…δ+BrF和氢键复合物FBrδ+…δ+HF可在气相中稳定存在,给出了新的分子间相互作用知识。（4）在新的非线性光学性质领域的研究中,设计并首次系统地研究了一系列笼型配体碱金属化物（M+@n6adz）M′– （M, M′= Li, Na, K; n = 2, 3）的静态第一超极化率（β0）,得到了非线性光学分子的β0值最高纪录。为实验工作者设计新型高性能NLO材料提供了新思想。