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过渡金属催化的含氮杂环的合成一直是有机化学家研究的热点。论文从易得的邻卤芳基炔酮和芳香、脂肪伯胺出发,通过过渡金属钯催化下的多碳-氮键形成反应,一步构建了药物分子中常见的4-喹啉酮骨架的新方法。该方法具有原料易于制备、反应产率高、底物的应用性广等优点。
全文由以下三部分组成:
1)邻卤芳基炔酮是一类非常重要的有机合成中间体,该化合物具有两个活性位点,在方法学研究中常常用来构建含氮杂环分子。在第一部分的工作中,我们从易得的末端炔烃和芳醛出发,以良好的产率制备了一系列的邻卤芳基炔酮类化合物。
2)1,2-二取代-4-喹啉酮作为一类在天然产物的常见骨架和许多临床药物的结构单元,其合成方法一直是研究的热点。在第二部分的工作中,从设计的邻卤芳基炔酮出发,以良好到优秀的产率制备了一系列的1,2-二取代-4-喹啉酮类化合物。设计的方法具有区域选择性好、条件温和、催化剂用量少、反应易于操作等优点。
3)在第三部分工作中,设计了一系列的实验,对反应的机理进行了研究。利用核磁与液质联用技术对反应进行了跟踪监测,并合成了两个可能的中间体。在研究中,认为反应可能经过了零价钯对碳卤键氧化加成之后,进而与三键配位形成七元环钯中间体的过程。
报道了一条高效的串联胺化反应:以简单易得的邻卤芳基炔酮与一级胺作为原料,一锅法以良好到优秀的产率得到了1,2-二取代-4-喹啉酮的新方法。