pH敏感性磷酰胆碱基ABA型三嵌段共聚物合成及胶凝行为研究

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环境敏感性全亲水性嵌段共聚物(Environmentally sensitive double hydrophilic block copolymers)能够随着环境的变化(如pH、温度),或加入某些能与一种链段发生络合作用的高分子或小分子时,其中一个链段的水溶性发生改变,从而在水溶液中自组装得到不同形状的环境敏感性全亲水性嵌段聚合物聚集体,如胶束、囊泡等。这些聚合物聚集体被广范用于药物载体、药物缓释、生物材料及污水处理等不同领域。含磷酰胆碱基团的高分子有良好的生物相容性,其表面不容易吸附和沉积一些生物体成分,所以选用2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)制备的生物医学材料已成为一类具有很好医用价值的高分子生物材料。而合成的含有MPC的生物相容性嵌段聚合物胶束和凝胶也可以广泛应用于仿生材料、药物控释材料、生物传感器和化妆品等领域。本论文选用pH敏感性单体N,N-二乙基胺基甲基丙烯酸乙酯(DEAEMA)、生物相容性单体2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)和带有功能性羟基单体甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA),分别合成了不同梯度的ABA型pH敏感性三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PMPC-b-PDEAEMA和P(DEAEMA-co-HEMA)-b-PMPC-b-P(DEAE MA-co-HEMA),研究了聚合物溶液性质和溶液中的胶束化行为以及聚电解质对共聚物溶液凝胶化行为的影响。实验结果发现在较低浓度下可获得嵌段共聚物聚电解质交联的物理凝胶,提高了嵌段共聚物的胶凝效率。具体工作内容如下:1.采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术一步法合成了不同梯度的ABA型三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PMPC-b-PDEAEMA和P(DEAEMA-co-HEMA)-b-PMPC-b-P(DEAEMA-co-HEMA)。FT-IR、1HNMR以及凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构及组成进行了表征,通过透光率、粘度测定研究了嵌段共聚物溶液的pH敏感性,利用荧光探针技术和透射电镜研究了嵌段共聚物胶束化行为,获得了共聚物水溶液的临界胶束浓度(CMC)。以上测试结果证明该三嵌段共聚物水溶液具有很好的pH敏感性,并且通过pH诱导可形成核壳球形高分子胶束。采用透射电镜测定了聚合物胶束的尺寸大小2.将合成的pH敏感性嵌段共聚物通过pH诱导、二次水中透析、加入聚电解质三种方法获得碱性、中性、酸性条件下的凝胶。实验结果表明较低浓度(2wt%)的聚合物溶液在酸性条件下加入一定量的聚电解质PAA即可形成凝胶,从而大大提高了高分子胶凝效率。而用pH诱导(pH>9)、二次水中透析的方法获得凝胶需要较高浓度(大于10wt%)的共聚物溶液。利用环境扫描电子显微镜测定了干态下凝胶的微观形貌,结果表明这三种条件下形成的凝胶都具有空间网络结构,其孔径大小及均匀程度因具体条件不同而异;聚合物溶液浓度、聚电解质溶液浓度、聚电解质的分子量以及溶液的pH值均对凝胶强度有影响。
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