离子液体催化1-十二烯和苯烷基化的性能研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:soaringroc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
直链烷基苯中的2-十二烷基苯因其较好的生物降解性成为生产表面活性剂的重要原料之一。氯铝酸离子液体在催化苯与1-十二烯烷基化反应的催化剂中具有低温活性高、目标产品选择性高的特点。通常离子液体先引发1-十二烯产生碳正离子,再与苯反应生成直链烷基苯。本论文旨在通过离子液体先引发苯产生苯基碳正离子,进而与1-十二烯反应生成2位烷基苯含量较高的直链烷基苯。因此,研究离子液体能否引发苯环产生苯基碳正离子对苯烯烷基化反应具有重要意义。实验采用氯铝酸离子液体Et3NHCl-x AlCl3作为苯与1-十二烯烷基化反应的催化剂,系统地考察了不同因素对于苯与1-十二烯烷基化反应体系的影响。考察的因素包括:离子液体组成、原料添加顺序、离子液体Br?nsted酸/Lewis酸含量、三氯化铝与三乙胺盐酸盐摩尔比、反应温度、反应时间、苯与离子液体摩尔比、苯烯摩尔比。在实验考察范围内确定最优条件为:离子液体采用Et3NHCl-1.4AlCl3,反应时间和温度分别为10 min和10℃,苯与离子液体的摩尔比为20:1,苯与1-十二烯摩尔比为35:1。在此反应条件下,1-十二烯转化率达到100%,单烷基苯选择性达到99.89%,2-LAB的选择性最高为41.96%。利用核磁共振和原位红外两种表征手段开展了氯铝酸离子液体对苯环等芳香烃作用分析的研究。当核磁共振分析采用氘代二氯甲烷作为锁场溶剂时,苯和甲苯分别与氯铝酸离子液体混合。在离子液体催化作用下,苯和甲苯均会与氘代二氯甲烷发生化学反应,导致13C-NMR和1H-NMR谱图中均出现新的化学位移。在27Al-NMR谱图中,苯和氘代二氯甲烷的加入均会引起离子液体的铝元素结构发生变化,使离子液体中的[Al2Cl7]ˉ含量减少,[AlCl4]ˉ含量增多,从而造成离子液体酸性降低。当不再添加氘代二氯甲烷以排除其对13C-NMR核磁分析的干扰时,苯、甲苯和对二甲苯分别与离子液体混合未有新的化学位移产生。乙苯与氯铝酸离子液体混合后,乙苯中苯环上的C化学位移发生变化。萘与离子液体混合后发生聚合反应有新的化学位移产生。通过在线原位红外分析发现向苯中加入离子液体,苯环的C=C骨架伸缩振动、C-H面内弯曲振动、C-H面外弯曲振动相对应的特征吸收峰在红外光谱图上发生红移现象,苯环振动所需能量降低,离子液体可能与苯作用形成络合物。氯铝酸离子液体在催化苯与1-十二烯烷基化反应时,无法使苯环产生苯基碳正离子,但能够与苯形成络合物,进而提高2-LAB产品选择性。
其他文献
流化床中颗粒动力学行为的测量一直是一个热门话题,在流化床内颗粒浓度测量方面,光纤探针和压差传感器应用最为广泛。前者属于侵入式测量,后者是一种非侵入式的。本研究选用两种不同类型的光纤探针,即瑞士MSE Meili AG公司的Labasys-100颗粒浓度速度测量仪和中科院过程所开发的PC-6M颗粒浓度测量仪,对两种典型流态下(快速床和鼓泡床)的颗粒浓度结果与压差传感器(压差法)进行系统对比,以期定量
牙周炎是由菌斑微生物引发的慢性炎症性疾病,患病率高,影响全球近50%成年人,在我国成年人群中的患病率超过70%,是成年人失牙的主要原因,还会对全身健康产生不利影响,例如,牙周炎可能增加糖尿病的患病风险,并影响糖尿病患者的血糖控制情况,然而这两种疾病之间关系的机制仍有待进一步阐明。近期研究表明,牙周炎可导致肠道菌群改变,而肠道菌群与血糖调节关系紧密,肠道菌群的改变可能对糖代谢产生影响。因此,本研究拟
第二章(第一节)单节段经椎弓根椎体截骨术治疗强直性脊柱炎重度胸腰椎后凸畸形:何时能取得满意疗效?目的比较行单节段或双节段经椎弓根椎体截骨术(pedicle subtraction osteotomy,PSO)治疗的整体后凸角(global kyphosis,GK)≥80°的强直性脊柱炎(ankylosing spondylitis,AS)重度胸腰椎后凸畸形患者的临床和影像学结果,并确定单节段PSO
有机含硼化合物作为合成子在合成化学、材料化学以及生物医药等领域中应用广泛,其合成研究一直是化学家们的关注热点。氮杂卡宾硼烷具有稳定、容易获得、后处理方便等特性,其作为自由基源构建硼化合物的研究已有报道。目前,氮杂卡宾硼烷参与的自由基硼化反应存在以下几个挑战:1)温和、高效的反应条件;2)高选择性和高精准的合成硼化物。可见光氧化还原催化具有温和、高效、能耗低的优点。我们利用可见光氧化还原催化策略发展
催化柴油含有大量的单环芳烃和双环芳烃,具有十六烷值低、密度大等一系列的缺点。随着我国环保标准的提高,催化柴油的再处理和再应用这一问题逐渐得到了石化行业的重视。催化柴油加氢裂化制备BTX技术不仅可以解决催化柴油质量不达标以及柴油产能过剩的问题,同时还能缓解我国BTX供不应求的现状,具有十分重要的工业价值和经济价值,而该技术的核心是如何提高BTX的选择性和收率。针对这一关键性问题,本文以1-甲基萘作为
苯,甲苯和二甲苯(BTX)是重要的石化原料,国内BTX的自给率不足,且逐年下降。我国柴油生产能力大,随着柴油消费比的不断下降,柴油产能出现过剩,催化柴油在柴油中的比例约占30%,并且富含芳烃,是加氢裂化制备BTX的理想原料。加氢裂化技术是重要的油品再加工工艺,在现代石化工业中发挥的作用越来越大,其中催化剂的选用是其活性的重要因素。Beta分子筛因其独特的三维十二元环孔道和良好的中间产物选择性,在柴
斜管是循环流化床、流化催化裂化反应-再生系统等典型流态化工艺中颗粒循环回路的重要组成部分,主要用作为将气固分离系统收集的颗粒输送到流化床或在两个流化床之间进行颗粒输送的管道,同时维持整个颗粒循环系统的压力平衡,保证整个工艺过程的稳定运行。斜管内颗粒输送过程的流态具有多样性,流态的转变易受斜管联接的垂直管高度、颗粒质量流率、松动风量等因素的影响,同时流态的转变会引起管道设备的机械振动。因此,研究不同
研究背景:骨质疏松症是一种退行性骨骼疾病,通常影响老年人群,尤其是绝经后妇女,并可能导致脆性骨折。为了保持适当的强度和完整性,骨骼经历不断的更新转换,使破骨细胞维持的骨吸收和成骨细胞引起的骨形成之间达到平衡。骨质疏松症是骨吸收超过骨形成的结果,其形态学特征是骨矿物质密度降低和小梁微结构破坏。骨质疏松症的发病机制受多种内源性和外源性因素的影响,包括衰老、体重相关的机械刺激、异常的矿物质和激素代谢以及
胚胎干细胞(Embryonic stem cells,ES cells)是取自胚胎发育早期囊胚内细胞团(inner cell mass,ICM)中的一类细胞,具有自我更新和分化两大特点。然而,作为发育生物学和再生医学研究的最佳模型,ES细胞自我更新和多能性维持背后的分子机制尚未完全被阐明,这也一直是ES细胞从基础研究到临床应用所面临的主要挑战。多梳(polycomb group,Pc G)蛋白是一
肿瘤仍是挑战人类健康的重大威胁之一。肿瘤的治疗方式从传统的外科手术、放射性治疗、化学治疗以及后期发展而来肿瘤免疫治疗等。肿瘤免疫治疗被认为是最有效的肿瘤治疗方式。但鉴于肿瘤高度异质性、免疫抑制等限制,目前肿瘤免疫治疗只能受益部分病患。纳米技术作为一种新兴技术,在生物医学领域被广泛应用,尤其是在肿瘤治疗领域。将纳米技术与肿瘤治疗相结合,利用纳米技术的独特性来克服肿瘤免疫治疗局限性,构筑肿瘤纳米-肿瘤