二苯甲酰基甲基亚砜、四种不同的第二配体及高氯酸稀土三元配合物的合成表征、荧光性质的研究及发光机理的探讨

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以二苯甲酰基甲基亚砜(L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5)为第一配体,分别以邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶为第二配体(L’)与高氯酸稀土合成了四个系列十六种固态配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及热重-差示扫描量热分析,表明配合物的组成为:RE(L)5 L’(ClO43·2H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L’=邻菲啰啉,联吡啶); Sm(L)5 L’(ClO42·7H2O(L’=C6H5COO-,C6H4OHCOO-); Eu(L)5L’(ClO42·8H2O(L’=C6H5COO-); Eu(L)5L’(ClO42·6H2O(L’=C6H4OHCOO-);Tb(L)5 L’(ClO4)2·6H2O(L’=C6H5COO-,C6H4OHCOO-);Dy(L)5L’(ClO42·8H2O(L’=C6H5COO-,C6H4OHCOO-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,亚砜配体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位,羰基未参与配位,而邻菲啰啉和联吡啶通过各自的两个氮原子与稀土离子配位,苯甲酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,水杨酸通过羧基以单齿形式与稀土离子配位,同时酚羟基中的氧原子也参与了配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,亚砜邻菲啰啉类以及亚砜联吡啶类稀土三元配合物为1:3型,三个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位;而亚砜苯甲酸类以及亚砜水杨酸类稀土三元配合物为1:2型,两个ClO4-无机抗衡阴离子也全部在外界未参与配位。配合物的荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均产生了特征荧光发射光谱。各类稀土三元配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。根据磷光光谱,这主要是因为在各类稀土三元配合物当中,第二配体邻菲啰啉、苯甲酸、水杨酸、联吡啶三重态能级的范围以及能级的高低不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减曲线表明,钐、铕、铽、镝各稀土三元配合物均具有较强的荧光寿命。
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