【摘 要】
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拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯化学结构的基础上发展起来的仿生农药,具有高效、广谱、低残留等特性。它们通常有2-8个旋光异构体,菊酯类农药的生物活性与其分子立体构型有着密切
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拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯化学结构的基础上发展起来的仿生农药,具有高效、广谱、低残留等特性。它们通常有2-8个旋光异构体,菊酯类农药的生物活性与其分子立体构型有着密切关系,因此对光学活性拟除虫菊酯的研究具有一定的科学和工业意义。 二氯菊酸是制备氯菊酯、氯氰菊酯的重要中间体,它有四个光学异构体。关于工业化制备顺式二氯菊酸的路线报道较多,但就其成本和产率来说都不太理想。本文根据国内原料来源和本研究室的条件研究了一种定向合成顺式二氯菊酸的方法,有利于工业化生产。通过四氯化碳和贲亭酸乙酯双键加成制备四氯酯,收率92.64%,四氯酯立体有择环化制备富顺式2,2-二甲基-3-(2,2,2-三氯乙基)环丙烷羧酸乙酯(顺/反=8.8/1.2)收率79%,后者水解脱氯化氢制得顺式二氯菊酸,收率93%,m.p 88—89℃。 利用我校农药厂生产氰戊菊酯的副产物R(-)-戊菊酸来拆分外消旋α-甲基苄胺,制备R(+)和 S(-)-α-甲基苄胺。再用后者作拆分剂拆分(±)顺式二氯菊酸得右旋顺式二氯菊酸,相对光学纯度95.37%。在国内尚未见报道。 将(+)cis-二氯菊酸进一步合成顺式氯菊酯(1R,cis)和生物氯氰菊酯(1R,3R)cis αS。迄今为止,在国内外市场上尚未出现这两种农药单一异构体的商品。生测表明:以粘虫为测试对象,1R cis氯菊酯药效是一般工业品药效的3-4倍,(1R、3R)cis αS氯氰菊酯药效是一般工业品药效的11倍左右。
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