本文采用活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)溶液聚合法和乳液聚合法，分别对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)进行分子设计，合成了结构明确的PTFEMA及其嵌段共聚物。采用IR，NMR，DSC对聚合物的结构与性能进行了表征；采用GPC对聚合物的分子量及其分子量分布进行了考察。 以有机铜锂化合物(n-BuLi)2[(Ph)2PCuSCN]Li2为引发剂，以四氢呋喃(THF)为溶剂，进行TFEMA的活性阴离子聚合，得到窄分布的PTFEMA；有机铜锂化合物(n-BuLi)2[(Ph)2PCuSCN]Li2引发TFEMA的聚合速率，远远大于n-C4H9Li、C5H11C(C66H5)2Li、LiZnC4H9(C2H5)2。 采用ATRP方法进行TFEMA的溶液聚合，得到了窄分布的PTFEMA；90℃时，TFEMA的ATRP溶液聚合符合活性聚合的一般特征，90℃℃的表观速率常数kpapp值为3.478×10-4(s-1)；聚合温度、引发剂用量、配位剂用量、单体配比都对反应有着影响；通过扩链反应，验证了聚合反应是按原子转移自由基聚合(ATRP)的机理进行的。采用RBr/CuCl引发催化体系可以提高α-溴代丙酸乙酯引发TFEMAATRP反应的可控程度；根据Arrhenius方程得到了TFEMA的ATRP溶液聚合反应的表观活化能为18.69kJ/mol。 以PTFEMA-X预聚体作为大分子引发剂，利用ATRP技术制得分子量可控、分子量分布窄的PTFEMA-b-PS嵌段共聚物；大分子引发剂、配位剂对嵌段共聚物PTFEMA-b-PS的合成都有着影响，使用分子量较小的引发剂，使用PMDETA作为配位剂时，得到的嵌段共聚物的分子量分布较窄；测定了嵌段共聚物PTFEMA-b-PS在玻璃上的表面接触角，随着PTFEMA-b-PS共聚物中氟含量的提高，水和乙二醇在聚合物膜的接触角都有不同程度的增大；随着共聚物中TFEMA单元含量的增加，其表面能显著降低；以PTFEMA-X预聚体作为大分子引发剂，利用ATRP技术制得了PTFEMA-b-PHEMA嵌段共聚物，并用IR、NMR对其结构进行了表征；对嵌段共聚物PTFEMA-b-PHEMA自组装行为进行了研究，自组装聚集体形成了粒径大小为154.6nm，分布指数为0.295的纳米尺度的组装体。 采用ATRP乳液聚合反应，合成了结构明确的窄分布的PTFEMA，催化剂、引发剂、乳化剂等因素都影响着TFEMA的ATRP乳液聚合。TFEMA的ATRP乳液聚合反应的表观增长速率常数 kpapp∝[Brij8]00.44675[CuCl/2dNbpy]00.34[EPN-B]00.46691[CuCl2]0-0.42667。