【摘 要】
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由于温度变化的易于控制性,温敏响应性智能高分子材料可方便地用于各个领域,近些年来广受国内外科研工作者的追捧。温度响应性聚合物的研究极大地推动了医学智能材料的发展,
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由于温度变化的易于控制性,温敏响应性智能高分子材料可方便地用于各个领域,近些年来广受国内外科研工作者的追捧。温度响应性聚合物的研究极大地推动了医学智能材料的发展,同时也暴露出目前关于此类聚合物的研究存在的一些不足之处。众所周知,高分子材料在水溶液中的降解速度及降解产物的毒性大小是影响其在生物医学材料方向使用的关键。但是从目前所报道的成果来看,温敏性聚合物极少具有可降解性,限制了它的应用范围。因此,设计、合成具有可降解性的温敏响应性聚合物,提高其作为生物医学材料的安全性,已经成为众多科研工作者的使命。本论文制备了一类新型的具有可调谐LCST行为的骨架可水解聚合物,对此类聚合物的热响应行为与水解速率进行了深入的研究讨论。主要工作如下:本文所制备的聚合物具有合成方法简单、温敏性能可调、水解条件温和以及无细胞毒性等优点。以低聚(乙二醇)双(缩水甘油醚)(EmBG)和2-酮戊二酸(KGA)作为原料,通过羧酸-环氧开环反应(CAER)制备目标聚合物聚(低聚(乙二醇)双(缩水甘油醚)-alt-酮戊二酸)(PEmKs)。核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱仪(FT-IR)证明了 PEmKs的成功制备,凝胶渗透色谱(GPC)表明该类型聚合物的分子量分布为双分布。通过紫外可见分光光度计(UV-vis)、核磁氢谱(1H-NMR)对PEmKs水溶液进行了热响应行为测试,结果表明PEmKs在水溶液中具有可调节的温敏响应性行为,通过改变PEmKs的浓度以及两种原料之比,可以使聚合物水溶液在30~60℃具有优良的LCST可逆响应行为。PEmKs聚合物可在水溶液中自行降解,水溶液的透过率从2.4%上升至97.5%;pH值从3.45下降至1.20;GPC谱图的主峰不断下降,肩峰逐渐向低分子量方向移动;核磁谱图中酯键质子峰消失,这些数据都证明了 PEmKs聚合物可在水中发生自催化水解,且升高温度可加速其降解速率。细胞毒性实验证明了该类型聚合物良好的生物安全性。此类刺激响应性聚合物具有可调节的LCST温敏行为与可控的主链降解性能,在智能响应材料、生物医学等方向具有潜在应用。
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