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酚羟基是木质素化学结构和应用研究中的重要内容,其含量影响木质素的物理化学性能。因此,准确快速地测定木质素中酚羟基的含量,对其高值化利用具有重要指导意义。本文采用31P-NMR法、改良高碘酸盐氧化法以及Folin-Ciocalteu(FC)试剂法分别对云杉、桉木原本木质素和分离木质素中酚羟基含量进行了测定和研究。另外,采用上述三种方法测定了十二种木质素模型化合物的酚羟基含量,通过模型化合物测试、评价各方法的准确性和优缺点。在31P-NMR法,以N-羟基琥珀酰亚作为内标物,测得云杉和桉木磨木木质素的酚羟基含量分别为1.3596 mmoL/g和1.3599 mmoL/g,硫酸盐木质素的酚羟基含量分别为4.2731 mmoL/g和4.7231 mmoL/g。结果表明,不同分离提取木质素的方法对其酚羟基含量影响很大。蒸煮过程木质素结构中的醚键会发生断裂,使得硫酸盐木质素的酚羟基含量大大增加。本研究借助气相色谱顶空进样方式,对高碘酸盐氧化法测定木质素中酚羟基含量的实验设计,进行了改良和优化。根据木质素G型结构和S型结构提供的甲醇峰面积不同,建立了一种以香草醇和4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醇模型化合物的酚羟基的响应系数作为定量基准的新算法。高碘酸氧化法一个重要特性是可以直接测定云杉和桉原本木质素酚羟基含量,其含量分别为0.8864 mmoL/g、0.5269 mmoL/g(以原料木粉中的Klason木质素为基准),测得磨木木质素的酚羟基含量分别为1.3819 mmoL/g、1.3245 mmoL/g,硫酸盐木质素中酚羟基含量分别为3.6070 mmoL/g、3.8377 mmoL/g。结果表明,木粉中天然状态的木质素大分子所含酚羟基含量较低,磨木过程中的机械降解作用使得磨木木质素中酚羟基含量大为提高,而硫酸盐蒸煮的化学作用更加剧烈,使硫酸盐木质素的酚羟基含量最高。对比31P-NMR法、改良高碘酸盐氧化法和FC试剂法测定的模型化合物和分离木质素的酚羟基含量。结果表明,FC法测定结果误差较大,只适用于快速估算木质素中酚羟基的含量,对含有共轭双键的结构的酚羟基含量测定远高于其实际含量。31-NMR法和改良高碘酸盐氧化法均能够准确测定模型化合物的酚羟基含量,并且测定的磨木木质素的酚羟基含量比较接近。高碘酸盐氧化法测定的硫酸盐木质素酚羟基含量低于31P-NMR法,原因是蒸煮过程中部分甲氧基的脱除。