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论文工作包括三个部分,第一部分是胺基桥联的P/Al FLP化合物的合成及其与多种炔类分子的反应化学研究。第二部分是P/Al FLP化合物与烯类、联烯类、偶氮类、腈类、异氰酸酯类、酮类、异腈类和叠氮类分子的反应化学研究,其中还探讨了胺基桥联的P/BFLP和苯基桥联的P/Ge、P/SiFLPs的合成。第三部分内容是分子内N/AlFLP特性的AlH2化合物的反应化学研究。具体工作如下:I、胺基桥联的P/Al FLP的合成及其与炔类分子的成环反应化学研究以2,6-iPr2C6H3NH2为原料,高产率地合成了胺基桥联的P/Al FLP化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]2(1)。对化合物1的固态和溶液态结构进行了详细的研究。1在固态时呈二聚体结构,由X-射线单晶衍射测试分析;在溶液态时亦呈二聚体结构,但是容易发生解离。化合物1分别在电子给体分子四氢呋喃和氮杂环卡宾的作用下解离成单体络合物Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2(THF)和Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2[C(N-iPrCMe)2]。化合物1与相同取代基炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR=CR)[R = Me(2),Ph(3)];与 1-苯基-1-丁炔反应时生成两种不同定位选择性结构的化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CPh=CEt)(4a)和[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CEt=CPh)(4b);与不同双取代基炔反应时,生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR1=CR2)[R1,R2 = CO2Et,Ph(5);SiMe3,Ph(6);PPh2,Ph(7);CO2Et,Et(8)];与单取代基炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](CR1=CR2)[R1,R2 = SiMe3,H(9);H,OEt(10);H,nC4H9(11)];与1,4-二苯基-1,3-丁二炔反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][C(C 三CPh)=CPh](12)。所有这些产物分子都进行了核磁共振波谱(1H、13C、31P、1H-13C HMBC和1H-13C HSQC)、元素分析以及熔点热性质表征,其中化合物2、4a、6、9、11和12还进行了 X-射线单晶衍射结构分析。对炔类底物分子进行了 NBO计算研究,确认化合物1与这些炔类分子的定位选择性[3+2]成环反应是双极性加成反应的机理。同时,反应选择性受C=C键的碳原子间的荷值差影响,但是遵循电性匹配的反应原则。相比于叠氮分子和炔类分子的Click[3+2]成环反应化学,化合物1具有很强的双极性,成环反应无需催化剂的作用。化合物2-12均为AlC2NP五元杂环双性离子化合物。Ⅱ、P/AlFLP与非炔类多重键小分子的成环反应化学研究化合物1在与对溴苯乙烯反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]-(CH2CH-o-BrC6H4)(13),与 3-甲基-1,2-丁二烯反应时生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][CH2C(=CMe2)](14),13 和 14 均为 AlC2NP 五元杂环化合物。1 与偶氮苯反应生成AlN3P五元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](NPh=NPh)(15);与N,N-二异丙基碳二亚胺反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt]-[N(iPr)C(=NiPr)](16),与对溴苯腈反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2]-(N=C-4-BrC6H4)(17),16和17均为AlCN2P五元杂环化合物。1与叔丁基异氰酸酯反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][OC(=NtBu)](18),与二苯甲酮反应生成化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][OC(PPh2)](19),18 和 19 均为AlCNOP五元杂环化合物。化合物1与叔丁基异腈反应生成AlCNP四元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2](C=NtBu)(20),与叠氮金刚烷反应生成 AlN2P四元杂环化合物[Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)AlEt2][N(N=NAd)](21)。化合物 13-21 都为杂环双性离子化合物。所有这些产物分子都进行了核磁共振波谱(1H、13C、31P、1H-13CHMBC和1H-13CHSQC)、元素分析以及熔点热性质表征,其中化合物13-18还进行了 X-射线单晶衍射结构分析。对这些非炔类多重键底物分子进行了 NBO计算研究,确认生成13-19产物的反应均遵循定位选择性[3+2]双极性加成反应机理。但是化合物1与叔丁基异腈和叠氮分子的反应遵循[3+1]加成反应机理,这是由于叔丁基异腈和叠氮分子具有类卡宾以及氮宾的反应性。本章还进行了胺基桥联的P/B FLP化合物Ph2PN(2,6-iPr2C6H3)BC8H14(22)的合成及反应性能研究,也进行了苯基桥联的P/Ge FLP化合物o-C6H4PPh2Ge(C6F5)3(23)以及 P/Si FLP 化合物 o-C6H4PPh2SiMe2Cl(24)、o-C6H4PPh2SiC13(25)和 P/Si FLP 特性的硅氢化合物 o-C6H4PPh2SiMe2H(26)的合成及反应性能研究。Ⅲ、分子内N/Al FLP特性的AlH2化合物的反应化学研究N/Al FLP特性的AlH2化合物[(o-TMP-C6H4)AlH(μ-H)]2(27)与叠氮金刚烷反应生成混合产物。通过结晶的手段分离得到化合物(RAlNNN-Ad)3(R=o-TMP-C6H4)(28),28通过X-射线单晶衍射分析。27与叔丁基异腈反应也给出混合产物,通过结晶的手段分离得到化合物R3A13H(CH=NtBu)(CH2NtBu)2(R = o-TMP-C6H4,29),29通过X-射线单晶衍射分析。对这两种反应机理进行了推测。