Au团簇具有良好的低温催化活性（相对于惰性体相金而言）以及其它独特的性质,因此成为实验和理论研究的重要对象。Au团簇上小分子的吸附性质是Au团簇研究的一个重要内容,也是研究Au团簇催化活性的第一步。本论文利用密度泛函理论（DFT）计算的方法对Au团簇与小分子CO、O₂和H₂O的相互作用进行了系统地研究,对于H₂O促进CO氧化实验现象给予理论解释。本文开展了Au₃₂上CO吸附理论的研究,第一性原理计算全部采用基于密度泛函理论的DMol³程序包来完成。并选取傅立叶变换为基础的相对半芯赝势（DSPP）来处理Au原子间的芯问题,电子的交换关联作用取广义梯度近似（GGA）处理,密度泛函选取PW91形式,价电子采用双数值加极化函数展开（DNP:一种数值原子函数中的极化分裂价层基组）。所有计算均采用一种Pulay的直接反演迭代子（DIIS）方法加速SCF收敛。通过对分析CO在各个吸附位的吸附能,能隙等数据可知:CO能够在Au₃₂五配位的top位（5top）和六配位top（6top）位稳定吸附,并且在5top位上更有利于小分子CO的稳定吸附,CO不能在Au₃₂的edge和center位稳定吸附。分态密度（PDOS）和Mulliken布局分析表明:Au₃₂笼内掺杂K原子之后,改变了团簇的电子状态,不仅能够使CO在top位上的吸附稳定性更高,从而能使CO在Au₃₂团簇edge位上吸附稳定存在,说明掺杂的K原子增加了Au₃₂团簇的活性吸附位。本文还利用密度泛函理论（DFT）计算的方法,对O₂,H₂O单独吸附和共吸附在Au₃₈团簇上的吸附性质进行了结构,能量和电荷分析。计算结果表明,O₂倾向于吸附在edge位,在top,face位均不能稳定吸附。H₂O与O₂吸附性质不同,倾向于稳定吸附在top位上。Au（100）表面较之Au（111）表面更有利于小分子O₂,H₂O的吸附,这一结论与实验结果相符合。H₂O和O₂共吸附研究表明,H₂O的存在活化了Au团簇表面,促进了O₂的吸附稳定性。Mulliken和PDOS分析得出:在共吸附结构中,H₂O将部分电子转移给了O₂,促进了O₂的活化与解离,并生成了类似H₂O₂的中间态,从而为催化氧化反应提供了O活性物种。